天然药物化学-总论要点.ppt

氢核磁共振（1H-NMR） 各类有机化合物的化学位移 氢核磁共振（1H-NMR） 各类有机化合物的化学位移 化学位移表1 chemical shift table 化学位移表2 chemical shift table 4. structural research 7）Nuclear magnetic resonanec spectra（NMR) 原理： 1H、13C等具有磁矩的原子在外加磁场中受电磁波照射，吸收一定能量电磁波，产生能级变化，引起核磁共振 氢核磁共振（1H-NMR） 碳核磁共振谱（13C-NMR） 二维核磁共振谱 （2D-NMR） 氢核磁共振（1H-NMR） 应用：提供H的类型、数目、相邻原子团的信息 四个参数： 化学位移（?）：1～20ppm ——H的类型 屏蔽效应 积分值/积分面积 ———同一环境下H的个数 自旋偶合裂分的峰数 ———邻位与其不等同的H的个数 符合 n+1律 s, d, t, q 偶合常数（J） ———H核间的距离 相隔键数： 越少，J大，通常为3JH-H 二面角： 越接近90°，J越小 越接近0°、180°，J越大 化学位移（δ）：是指1H核因为周围化学环境的不同，其外围电子云密度，以及绕核旋转时产生的磁的屏蔽效应也就不同。在一定的外磁场作用下其回旋频率也不同，因而需要相应频率的射频磁场才能发生共振而得到吸收信号。这些信号将会出现在不同的区域，我们在实际应用当中以四甲基硅烷TMS为内标物，将其化学位移定为0，测定各质子共振频率与它的相对距离，这个相对值就是质子的化学位移值。 质子数：1H–NMR可以直接给出每个信号代表的质子的个数，并可以直接获得分子中总的质子数。 偶合常数（J）:磁不等同的两个或两组1H核在一定距离内会因相互自旋偶合干扰而使信号发生裂分，而出现单峰，双峰，多重峰等。裂分间的距离称为偶合常数。 氢核磁共振（1H-NMR） 核磁共振谱的四个信息： 1、共振峰的位置—化学位移—H类型 2、峰的裂分—H的偶合—临近H数目 3、峰的面积——自身H的数目 4、峰的形状——自旋系统 ②烯烃 端烯质子：?H=4.8~5.0ppm 内烯质子：?H=5.1~5.7ppm 与烯基，芳基共轭：?H=4~7ppm ③芳香烃 芳烃质子：?H=6.5~8.0ppm 供电子基团取代-OR，-NR2 时：?H=6.5~7.0ppm 吸电子基团取代-COCH3，-CN，-NO2 时：?H=7.2~8.0ppm ①饱和烃 -CH3: ?CH3=0.79?1.10ppm -CH2: ?CH2 =0.98?1.54ppm -CH: ?CH= ?CH3 +(0.5 ? 0.6)ppm ?H=3.2~4.0ppm ?H=2.2~3.2ppm ?H=1.8ppm ?H=2.1ppm ?H=2~3ppm (一) 光照的影响 3. Extraction and isolation technology 1. 酸的影响 1) (二) 酸碱的影响 2) 2. 碱的影响 3. Extraction and isolation technology (三) 温度的影响 高温、高热会引起化合物的氧化、聚合、树脂化等结构变化，颜色加深。 (四) 溶剂的影响 3. Extraction and isolation technology (五) 层析的影响 注意在 Al2O3 柱层析时可能引起被分离物的结构异构化、分子重排等到变化，得到的是次生产物，而不是原生产物。如： 3. Extraction and isolation technology Chapter 1 Pandect 3 1 3 2 3 Introduction Biosynthesis Extraction and isolation technology 4 Structural research 结构研究的特点：难于合成品 结构研究的总原则: 尽可能不消耗或少消耗试样 波谱综合分析 与文献数据比较 必要时辅以化学手段 4. structural research 结构测定的一般程序 纯度鉴定 推测母体结构类型 功能基情况 分子量分子式的确定 波谱、化学方法 推测出结构式 人工合成进行确认 4. structural research 结构研究的主要程序 一、天然产物化学成分的一般鉴定方法 1.已知化合物鉴定的一般程序