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气相色谱的进样方式 WBI进样口 毛细柱分流/无分流进样口 冷柱头进样 PTV进样口 热进样和冷进样 热进样 分流/无分流进样 直接进样（WBI） 宽口毛细柱和填充柱 冷进样 PTV进样 冷柱头进样 歧视效应和热分解 热进样 (SPL, WBI) 存在歧视现象和样品热分解 冷进样 (OCI, PTV) 进样是在较低温度下进行 定量精度高歧视效应和热解效应的影响小 歧视效应的产生 歧视: 蒸溜现象 形成气溶胶 分溜现象 减小热进样歧视现象的方法 快速进样法 溶剂冲洗法 热针法 溶剂冲洗法 冷进样 概念 样品是在冷状态--低于样品沸点的温度下进样 (依据溶剂) 气化室快速升温使样品气化 PTV进样方式 分流进样(高浓度样) 无分流进样 (低浓度样) 大体积进样—LVI (痕量分析) 进样口的结构 WBI进样口 为什麽MS需要高真空 提供足够的平均自由程 提供无碰撞的离子轨道 减少离子-分子反应 减少背景干扰 延长灯丝寿命 消除放电 增加灵敏度 真空系统确保离子由离子源转移至检测器 排气系统 压力 10-3-10-4 Pa(平均自由路径 5m-50m) 接口 Interface:GC 和 MS的连接部件 热电子（70eV）轰击分子，使其电离 丰富的碎片离子=丰富的结构信息 “指纹” 电子轰击电离（EI） 热电子（70eV）轰击分子，使其电离 丰富的碎片离子=丰富的结构信息 “指纹” 首先电离反应气分子—》样品分子主要 由质子转移电离 容易产生准分子离子—》用于确定分子量 负化学电离(NCI) 捕获电子形成负离子 MX+eˉ(0~15eV)--MXˉ NCI 质谱图 离子检测器 GC-MS常用术语 GC-MS常用术语 + + + + 由一组平行放置的四根金属棒构成,用陶瓷绝缘,交错地联结成两对； 加以方向相反的直流(DC)和射频(RF)电压； 加速粒子进入分析器,并按m/z和RF/DC值开始以一种复杂的形式振荡,稳定振荡的离子通过打拿极射到倍增器上被放大记录,不稳定振荡的离子打到四极杆上被中和,从而达到质量分离目的. 电子倍增管： 从质量分析器出来的离子轰击电子倍增管的阴极表面，使其发射出二次电子，再由二次电子依次轰击一系列电极，使二次电子获得不断倍增，最后由阳极接受电流，使离子束信号得到放大。 +7.5kV - + e- -0.7~3.0kV AMP -7.5KV + e- -0.7~3.0kV AMP e- 负离子检测器 正离子检测器 主要性能指标 1.分辨率（resolution） 为二个相邻质谱峰之一的质量数与二者质量差的比位，为该仪器的分辨率，以R 表示 R＝M1/M1－M2＝M/△M（M1M2, △ M ≤ 1）国际上规定仪器分辨率是指二峰间峰谷的高度为峰高的10%时的测得值，也就是二峰各以5%的高度叠合。 R10%＝M/ △ M×a/b 2. 灵敏度 通常仪器灵敏度有绝对灵敏度和相对灵敏度之称。绝对灵敏度定义为： S=I/Q 试中 S --------- 灵敏度 I -------- 信号响应值 Q -------- 单位进样量 相对灵敏度定义为一定进样量获得的待测信号强度（S）和噪声信号强度(N)之比S/N,对于多数质谱仪而言灵敏度（S）和分辨率（R）互为倒数关系： R=S/K 3. 质量范围 质量范围通常定义为质谱仪器能检测的最低和最高质量，其取决于质量分析器的类型因为质谱检测的是质荷比（m/z）所以实际检测的质量取决于离子所带电荷数z,当z值越大，m/z就越小。 质量准确度是指离子质量测定的准确性，有两种表达方式： （1） ?M=M计算-M测量 （2）准确度=100%x ?M计算/ ?M测量 4. 质量轴的稳定性 质量轴指质谱测定离子质量的坐标，亦称质量标尺。质量轴的稳定性指在一定条