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KEMET高CV钽电容器被膜研究分析.doc
(2007年3月KEMET技术文章)
摘要
在固体钽电容器(STCs)中采用高CV钽粉(CV/g>100K)已经成为钽电容器制造商主要的目标之一。
最近几年的系统发展将使用高CV钽粉电容器的产品被膜层范围增加,可靠性加强。但是,仍然保留一个重要的未调查过的差距,成为今天的机会。这会使我们在增加预期容量稳定性的同时,增加体积效率。
为了实现这个目标,使用高CV钽粉做钽芯的Mn(NO3)2注入(被膜)负有义务,在生产过程中开发出新的工艺。为此,一直在研究采用新的材料和优选工艺参数。
添加表面活性剂以降低液体/固体界面的自由能量(界面张力),和新开发的注入/高温分解工艺一直在做试验,以便得到大的和均匀的表面被膜层。
在我们的评估中,在注入发展阶段,中间的测量给予一个顺序控制。传统被膜层测量,和高分辨率扫描电子显微镜(HR-SEM)分析,用来对MnO2的被膜层情况进行定量分析。另外,也对MnO2内部涂层的物理特性进行比较。电气参数,例如DF(损耗因子)、DCL(直流漏电流)、和ESR(等效串联电阻)也进行测量,以验证实验样品的可靠性。
导言
固体钽电容器是由钽粉烧结的多孔钽芯(阳极)生产出来的,钽芯中间埋有钽丝,周围有非结晶的Ta2O5介质层,以电化学的方法在钽芯的表面形成。阴极是半导体MnO2,以钽芯注入Mn(NO3)2溶液,然后热分解而成。注入/高温分解要重复几次,以便充满多孔的阳极(内层),并提供一个良好的厚的二氧化锰涂层(外层)。注入工艺以稀释的溶液开始,随注入次数逐步变浓。沉积石墨和银浆,与引线框架形成接触层,电容器最终由环氧树脂包封。
采用高CV钽粉增加了注入和后来发生的实现可以接受的被膜层的难度。为了改善电容器的被膜层,我们研究了不同的表面活性剂,以及它们对MnO2层特性的影响。同样,高温分解条件大大影响MnO2的多孔性和表面光滑,这关系到该层的导电特性(参考1)。所以我们研究不同的高温分解条件(预热的次数和预热的温度),以便改善电容器的被膜层(被膜)。
表面活性剂
表面活性剂得到广泛应用,并由于它非凡的影响表面和界面(参考2)的能力,发现有非常大量的应用。表面活性剂是表面活性媒介物的缩写,它以倾向吸收表面和界面为特性(倾向越强,表面活性剂越好)。表面活性剂吸收界面的驱动力是降低相位边界的自由能。当表面被膜层有表面活性剂分子时,表面张力减少,表面活性剂在界面包封得越密集,表面张力减少得越多。表面活性剂在边界的浓度决定于表面活性剂的结构,也决定于在界面相遇两个相位的特性。表面活性剂对表面和界面的张力降低影响有一定的极限。通常在大量溶液中开始形成胶态离子时达到极限。只有在表面活性剂单聚体(自由或无连系的表面活性剂)才对降低表面和界面张力和动力现象起作用,例如由于溶液中的自由单聚体,变湿和起泡沫起支配作用(参考3)。
表面活性剂的分子是两性分子的分子,包含一个极性的头部和非极性的尾部,通常组成一连串碳氢化合物(参考4)。所以,所有表面活性剂的分子至少有两部分组成,一部分是可溶解在特殊的流动性物质(亲液的部分)一部分为不能溶解的(疏液的胶体部分)。
图1:表面活性剂分子示意图
图见英文原版
当表面活性剂从疏液的胶体表面吸收水的溶液时,它通常将它的疏液的胶体群朝向表面方向,将它有极性群的一面暴露到溶液中。表面已经变成亲液的,因此,结果表面和溶液之间界面张力已经被减少了。
表面活性剂的极性部分可能是离子或非离子。对非离子表面活性剂,极性的头部大小可能是随意的,对离子表面活性剂,或多或少有固定的参数。表面活性剂可以分成阴离子、阳离子、非离子和两性离子(表面活性剂属于这类,含有阴离子和阳离子电荷)(参考3)。
在阴离子表面活性剂中,发现羧酸盐、硫酸盐、磺酸盐和磷酸盐是极性组。比任何其它表面活性剂类被用在更大的体积内,容易制造和制造成本低。
非离子表面活性剂有聚醚或者有多羟单元作为极性基。在大量非离子中,极性基是一种由乙氧单元组成的聚醚,是由氧化乙烯聚合制成的。
大多数阳离子表面活性剂是建立在带阳离子的氮原子基础上的。
两性离子表面活性剂有两个不同符号的带电基,但是,正电荷几乎总是铵,负电荷的来源可能发生变化,尽管到目前为止羧酸酯最常见的。
减少界面张力的另外一个方法是在溶液中添加强电解液,即使没有吸收进表面,也增加了接触角,改善了注入。
高温分解
硝酸盐热分解成MnO2和Mn2O3一直是研究的课题。在结晶化期间采取的形式是由工艺条件决定的。一种建议的分解方法包括溶解的Mn(NO3)2.nH2O溶液,温度为50℃,通过几个吸热性的步骤在125℃至175℃之间脱水,刚开始在207℃左右形成的MnO2,经过两步可能是中间的亚稳的MnO1.2(NO3)0.8含氧硝酸盐,最后在560℃减少为Mn2O3(参考5、6)。
Mn(NO3)2.4H2O
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