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第八章 清洁汽油 90年代以来,发达国家提出了从源头解决汽车尾气污染问题的根本措施,即炼油厂采用新工艺、新技术生产清洁燃料油。 二、车用汽油组成 三、汽油中的有害物质 一、柴油中的有害物质 习题 汽车尾气中的污染物主要有哪些? 车用汽油中的有害物质有哪些?需要控制在什么范围? 车用汽油中高辛烷值的组分是哪一类烃?柴油组分中高十六烷值的组分是哪一类烃? * * 一、 前言 汽车排放的主要污染物是一氧化碳、碳氢化合物和氮氧化物,城市大气中一氧化碳的82%、氮氧化物的48%、碳氢化合物的58%、硫氧化物的1.3%、微粒的8%,均来自汽车排放。 汽车尾气污染是城市大气污染的主要来源。 通过改进发动机和采用尾气净化技术,在一定程度上缓解了汽车尾气的污染,但仍然不能满足环境保护的要求。 汽车排气口:尾气催化器,Pt-Pd-Rh 三效催化剂 汽油的组分: 主要由C5~C11 的链烷烃、 环烷烃、 烯烃、芳香烃和少量的含S、N、O 杂原子化合物组成。 2. 车用汽油的调和 我国车用汽油的调合组分中, FCC 汽油占75%以上,重整汽油占10%左右,直馏汽油占10%左右、MTBE和烷基化油等其它组分所占比例很小。有些炼厂车用汽油几乎100%为FCC汽油。 (1)铅 (0.005 g/L,不允许故意加铅) 主要来源于汽油抗爆剂,四乙基铅。易至神经系统疾病。 (2)苯 (体积含量控制在2.5%以内) 主要来源于催化重整汽油,85%。易至神经系统疾病和血液疾病。居住区大气中苯的最高允许浓度为2.4 mg/m3。因此要限制汽油中的苯含量,以减少汽车尾气中苯对大气的污染。 (3)芳烃(体积含量含苯,控制在40% 以内) 主要来源于催化重整汽油和催化裂化汽油。 危害:a) 含碳量高,燃烧不完全,增加燃烧室沉积物, 增大污染排放; b) 是致癌物质; c) 芳烃在光反应作用下产生臭氧。臭氧易至呼吸 系统疾病和癌症。 (4)烯烃 (控制在35%以内) 主要来源于催化裂化汽油。具有较好的抗爆性。 危害:a) 氧化安定性差,容易氧化生成胶质,堵塞发动 机喷嘴,在发动机中生成沉积物,增加污染排 放。 b) 挥发性强,容易蒸发进入大气,加速对流层臭 氧的生成,形成光化学烟雾。 P188 汽油中烯烃含量对汽车污染排放的影响。 (5)硫 ( 0.08 wt%) 主要来源于催化裂化汽油。 危害:a) 硫化物自身腐蚀金属。 b) 燃烧产物SO2和SO3造成更严重的腐蚀。 c) 燃烧产物进入大气,造成酸雨。 d) 使催化转化器中的催化剂中毒。 FCC汽油中硫的种类: 催化裂化汽油中含硫化合物主要有硫醇(15%)、硫醚(25%)、噻吩(60%)等。 三、应对措施 (1)使用无铅汽油。 (2)限制汽油中苯、芳烃、烯烃和硫含量。 (3)增加汽油中的含氧组分,改善燃烧条件。 四、清洁汽油的生产技术 (1)降低催化裂化汽油烯烃技术 我国催化裂化汽油所占比例大,汽油中烯烃含量高。通过使用降烯烃催化剂和优化催化工艺,来降低催化裂化汽油中烯烃的含量。 多产环烷烃 使烯烃部分饱和 (2)降低汽油硫含量技术 主要来源于催化裂化汽油。关键是降低催化裂化汽油中的硫含量。 a)原料油加氢预处理; b)催化裂化汽油选择性加氢; c)催化裂化汽油吸附脱硫-溶剂抽提技术; d)使用具有脱硫效果的催化裂化催化剂和助剂。 C2H5SH + H2 C2H6 + H2S CS2+ 4H2 CH4+2H2S 分子筛 混合氧化物 (3)生产高辛烷值组分技术 汽油都是调和产品,高品质油品组分的生产十分重要。 P193页 辛烷值:芳香烃和异构烷烃环烷烃和烯烃正构烷烃 a)催化重整技术,生产高辛烷值汽油调和组分。 将正构烷烃和环烷烃转化为异构烷烃和芳烃。 b)烷基化技术,生产高辛烷值汽油调和组分。 小分子异构烷烃和烯烃,转化为大分子异构烷 烃,如异辛烷。 c)直馏石脑油(C5~C6馏分)异构化技术,将正构烷 烃转化为异构烷烃。 生产高辛烷值组分的技术: (4)加入含氧化合物技术 含氧化合物是高辛烷值组分,蒸气压低,可减少尾气中的CO和未燃烃类。 a)甲基叔丁基醚(MTBE) 以甲醇和异丁烯在酸性催化剂上合成。在汽油中
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