第1章可逆过程.pptVIP

* 若反应系统中不仅有气体，而且有液体或固体时，因液体或固体物质在反应中引起系统体积的变化相对于气体而言可以忽略，所以 只考虑反应前后气体体积的变化，即 当进行1mol反应进度，即 1mol时，则 式中 与 均为摩尔反应热 * 例2-6 已知 在等压下进行1mol反应进度时的反应热 求298.15K时，上述反应 解： 由式 式中 而 所以 计算结果表明，等温等压反应放出的热大于等温等容反应放出的热， 这是因为等温等压反应过程中气体物质的量减少，系统体积减少， 环境对系统作功，这部分功以热的形式回到环境。 例2-7 1kg C2H5OH(l)与理论量的O2(g)在298.15K、101.325kPa 下进行的反应为 求该反应在298.15K下等容反应的反应热 已知298.15K时CO2(g)、H2O(g)及C2H5OH(l)的 解：根据本题所给数据 * * 又根据式 其中 所以 * （三）反应热与温度的关系 对于下图中的函数关系，由状态函数法可知： aA bB yY zZ + + aA bB yY zZ + + 而 将 * 例2-8 已知标准压力下CO(g)、H2O(g)、CO2(g)、H2(g)的平均摩尔 定压热容 分别为 求反应 在700℃时的 解:从附录中查得25℃及标准压力下CO(g)、H2O(g)、CO2(g)、 的 分别为 则 * * 将以上数据代入式 不是常数时 其数值大小与温度T有关的量 1．当 时， 2．当 时， 3．当 时， * * 上述用基尔霍夫公式计算反应焓与温度关系的方法，亦可 适用于物质在物态变化时相变焓与温度的关系。 如下图： ?相 ?相 ?相 ?相 根据基尔霍夫公式则有 式中 即为终态相与始态相之差。 * 例2- 9 已知100℃及标准压力下，液态水的摩尔蒸发焓 在此温度区间内， 水和水蒸汽的平均摩尔定压热容分别为 试计算在25℃及标准压力下，液态水的摩尔蒸发焓 解： * 本 章 小 结 本章介绍了许多热力学基本概念和基础热数据，着重讨论了热力学第一定律在理想气体变化、相变化以及化学变化中的应用。通过本章的学习要熟练掌握状态函数法。 一. 基本概念和基础热数据 主要概念有：系统与环境，内能与焓，可逆过程，热与功，标准态与标准摩尔反应焓。物质的基础热数据有：定容摩尔热容，定压摩尔热容，摩尔相变焓，标准摩尔生成焓，标准摩尔燃烧焓。 二. 热力学第一定律 热力学第一定律就是能量守恒定律，其在封闭系统中的数学表达式为。 * 三. 内能、焓、热与功 内能是系统所有微观粒子的能量总和。焓是为了热力学研究与应用的方便而人为定义的函数，它本身没有明确的物理意义。内能与焓均为状态函数，属于广度性质。它们的改变量、只取决于系统的始、终态，与系统的变化途径无关，因而利用状态函数法在系统的始、终态间虚拟一途径来计算。热与功是系统发生变化时与环境交换能量的两种形式，只有在系统发生变化时才存在。因而它们是途径函数，其大小不仅取决于系统的始、终态，而且还与变化过程所经历的具体途径有关。所以热与功只能用实际过程来计算而不能用虚拟途径计算。区分状态函数与途径函数是学好热力学的关键之一，用状态函数法虚拟途径计算状态函数的改变量是热力学的一种主要方法。 * 六.解答热力学习题的一般方法 1．认真阅读习题，明确题目的已知条件和所求的物理量，并确定哪是系统，哪是环境。 2．画出框图，表明系统始、终态的物质种类、物质的量、相态及P、V 、T 等。 3．判断过程的特点，即是P-V -T变化，还是相变化或化学变化；是恒温、恒容、恒压还是绝热过程；是可逆过程还是不可逆过程。 4．根据过程的特点，选择有关公式进行求解。对状态函数的改变量可设计虚拟过程计算。尤其是绝热不可逆过程，不可逆相变，非25℃的化学反应往往需涉及多步可逆过程。 * 四.可逆过程 系统状态的改变是由一系列无限接近于平衡的状态所构成，中间的每一步都可以向相反方向进行而不在环境中留下任何变化的过程称为可逆过程。可逆过程系统做功最多，环境消耗功最少。 五.热化学反应计量方程式和反应进度 热化学反应计量方程式和反应进度的引入，对掌握热力学理论在化学反应中的应用具有重要意义。它体现了状态函数的改变量为终态量减始态量的性质，为化学反应中的各种计算提供了方便。 * 盖斯定律 1840年，盖斯（Hess）在大量实验结果的基础上总结出了如下的规律：一个化学反应，不论是一步完成或经数步完成，其反应的热效应总