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* * 第五章 脂环烃 ● 脂环烃的分类命名和异构现象 ● 脂环烃的性质 ● 脂环烃的结构 ● 结构上具有环状碳骨架，而性质上与脂肪烃相似的烃，称为脂环烃。 一、分类 5.1 脂环烃的分类命名和异构现象 脂环烃 （1）根据分子中成环碳原子数目，称为环某烷。 （2）把取代基的名称写在环烷烃的前面。 （3）取代基位次按“次序规则” 小的优先列出。例如： 二、 命名 １．环烷烃的命名 1,1-二甲基-3-乙基环已烷  1,2-二甲基-4-环丙基环戊烷  1-甲基-4-异丙基环己烷 1,3-二甲基环己烷 3-甲基-4-环丁基庚烷 （1）根据分子中成环碳原子数目，称为环某烯（炔）。 （2）以双（三）键的位次和取代基的位置最小为原则。 2. 单环烯烃、环炔烃的命名 环辛炔 ● 角张力的影响，室温下能稳定存在的最小的环炔烃是环辛炔。 ● 更小的环庚炔、环己炔只能作为活性中间体瞬间存在，未能分离出来。 3. 多环烃的命名 （1）联环烃 ●两个或两个以上的环，彼此以单键或双键直接相连的，称为联环烃 ●通常由两个相同环组成的联环烃，称为联二某烃。 联二环己烷 ● 命名： ①根据成环碳原子的总数称为螺[ ]某烷，取代基放在螺之前； （2）螺环烃 ● 两个环共用一个碳原子的环烷烃称为螺环烃。 ②编号原则：从较小环中与螺原子相邻的一个碳原子开始，经小环到螺原子，再沿大环至所有环碳原子； ③在[ ]中标出各碳环中除螺碳原子以外的碳原子数目（小数在前，大数在后）； 螺[4.5]-1,6-癸二烯 （3）桥环烃 （二环、三环等） ●桥环烃：两个或多个环共用两个以上碳原子的环烃。 ● 命名： ① 根据成环碳原子总数目称为几环[ ]某烷； ② 编号原则：从桥的一端桥头碳开始，沿最长桥编至桥的另一端，再沿次长桥至始桥头，最短的桥最后编号。 ③ 在[ ]中标出除桥头碳原子外的桥碳原子数（大数排前，小数排后）。 二环[3. 2. 1]辛烷 二环[1. 1. 0]丁烷 一 、普通环的性质 ● 普通脂环烃具有开链烃的通性 ● 环烷烃主要是起自由基取代反应，难被氧化。 5.2 脂环烃的化学性质 ●环烯烃具有烯烃的通性： 1. 加成反应 （1） 加氢 二、小环烷烃的特性反应 （2） 加卤素 ‖ （3）加H X, H2SO4 环的断裂发生在连接氢原子最多和连接氢原子最少的两个成环碳之间，符合马氏加成。 ● 环丙烷对氧化剂稳定，不被高猛酸钾、臭氧等氧化剂氧化。 例如： ● 可用高猛酸钾溶液来区别烯烃与环丙烷衍生物。 2．氧化反应 ● 环烃性质小结： (1) 小环烷烃（3，4元环）易加成，难氧化；五元环以上难加成，难氧化。 (2) 环烯烃、共轭二烯烃，各自具有其相应烯烃的通性。 ● 从环烷烃的化学性质可以看出： 环丙烷最不稳定，环丁烷次之，环戊烷比较稳定，环己烷以上的大环都稳定，因此环的稳定性与环的结构有着密切的联系。 一、张力学说与环丙烷的结构 5.3 脂环烃的结构 1. 张力学说 ● 1885年 Von Baeyer A. 提出了张力学说，假定所有成环的碳原子都在同一平面上，且形成正多边形。 ● 环中碳原子之间的夹角“偏离”109.5°时，将产生张力，“偏离”的程度越大，环的张力越大，环的稳定性越小。 ●张力理论局限性： ※ 不适用于大环：大环碳不会共平面； ※ 主适用于 C3～C4环 。 2. 环丙烷的结构： ● 理论上： 1° 饱和烃，C为sp3杂化，键角为109.5°。 2° 三碳环，成环碳原子应共平面，内角为60°。 ● 两者自相矛盾 三元环的结构特殊。 ●角张力： ※ 在环丙烷分子中，电子云的重叠不能沿着sp3轨道轴对称重叠，只能偏离键轴一定的角度以弯曲键侧面重叠，形成弯曲键（香蕉键），其键角为 105.5°，因键角要从109.5°压缩到105.5°，故环有一定的张力称为角张力）。 ●由此可见： ① 键的重叠程度小，稳定性低。 ②电子云分布在两核连线的外侧，增加了试剂进攻的可能性，故具有不饱和烯烃的性质。