第5章红外光谱解析.ppt

5.1. 红外光谱基本原理 5.2. 红外光谱仪 5.3.影响红外吸收频率的因素 5.4. 红外光谱的分区 5.5. 各类化合物的红外特征光谱 5.6. 红外的应用 5.1 红外光谱基本原理 1、红外吸收：一定波长的红外光照射被研究物质的分子，若辐射能等于振动基态的能级与振动激发态的能级之间的能量差时， 分子可吸收红外光能量，由基态向激发态跃迁。 2、红外谱图的特征：分子吸收红外光后，引起辐射光强度的改变。由此可记录红外吸收光谱，以波长(um)或波数(cm-1)为横坐标；百分透过率(T％)或吸光度(A)为纵坐标记录。 二、振动光谱选律的几点说明 1、“活性”振动：在红外光的作用下，只有偶极矩（Δμ）发生变化的振动，即在振动过程中Δμ≠0时、才会产生红外吸收，其吸收带在红外光谱中才可见。 2、“非活性”振动：在振动过程中，偶极矩不发生改变(Δμ=0)的振动，其振动不吸收红外光，在IR谱中观测不到。 3、 4、基频峰：简谐振动光谱选律为ΔV=±1的跃迁发生地几率最大,吸收强度也最强,为本征跃迁,本征跃迁产生的吸收带。 5、倍频峰：ΔV=±2或±3跃迁所产生的吸收带，出现在强基频带频率的大约两倍处，为弱吸收。 6、合频带：基频峰之间相互作用，形成频率等于两个基频之和或之差的峰。 7、泛频峰：合频带和倍频峰统称。 三、分子振动模型 1、双原子分子：伸缩振动 多原子分子的振动分为伸缩振动和弯曲振动两类 甲基的振动形式 红外图谱 小结： 红外振动分为伸缩振动和弯曲振动，伸缩振动频率高于弯曲振动，对称振动频率低于不对称振动频率，只有偶极距变化的振动才有红外吸收，反之则无。键的振动频率与键常数、折合质量有关。 内部结构 小结： 1、键力常数K和原子质量的影响 分子中键的振动频率与化学键力常数成正比，与折合质量成反比。 同一周期，从左到右X基的电负性增大，X-H键力常数增大，振动波数增高。 同一主族，至上而下，X-H键力常数依次下降，折合质量增加明显，振动波数减小。 X-H键伸缩振动频率 2、电子效应 B、共轭效应 共轭效应: 共轭引起C=O双键极性增强，双键性降低， 吸收频率降低，强度提高，共轭体系中的苯环或双键的 吸收频率也向低波数移动。 3、空间效应 A、空间障碍: 大基团或很多基团产生的位阻作用，迫使邻近基团间的键角变小或共轭体系之间单键键角偏转，使基团振动频率和峰形发生变化。   4、氢键效应 红外光谱的分区 铵盐:铵盐中N-H伸缩振动向低波数移动，位于更低波数 3200~2200cm-1，出现强、宽散吸收带。 伯铵盐：3200~2250cm-1宽带； 2600~2500cm-1一个或几个中等强度吸收，泛频带； 2200~2100cm-1弱谱带，或不出现。 仲铵盐：3000~2200cm-1强吸收，宽谱带； 2600~2500cm-1有明显多重吸收带； 叔铵盐：2700~2200cm-1宽谱带。 基团吸收带数据 五、各类化合物的红外特征吸收 饱和烃 不饱和烃 醇酚醚 含羰基化合物 含氮化合物 其他含杂原子有机化合物 金属有机化合物 高分子化合物无机化合物 1、饱和烃 谱图举例 3、芳烃 苯环骨架（C=C）振动，C-H伸缩、弯曲振动 C-H伸缩振动：3050~3010 C=C伸缩振动:1600~1450 cm-1，于1600，1580，1500， 1450附近出现3~4条谱带。 C-H面内弯曲:1250-950 cm-1，在此范围干扰大，价值小。 C-H面外弯曲：900-650 cm-1 ，出现1-2条强吸收谱带，泛频出现在2000~1660。 芳烃上基团的频率随取代基的不同而不同。见P52表2-8 判断苯环的存在首先看3100~3000及1650~1450两个区域的吸 收峰是否同时存在，再观察900~650区域，以推测取代形式 6、 酚类化合物的红外光谱 C-O伸缩振动，OH伸缩振动，苯环骨架振动 8）胺（铵）类 N-H伸缩、弯曲振动，C-N伸缩振动 m or s 1650-1590 伯胺类 N-H弯曲振动 m, w w 1220-1020，1410 脂肪胺 s 1360-1310 叔芳香胺 s 1350-1280 仲芳香胺 s 1340-1250 伯芳香胺 C-N伸缩振动 vw 1650-1550 仲胺类 1个峰，m 3400-3300 亚胺类 1个峰，m 3500-3300 仲胺类 2个峰，m 3500-3300 伯胺类 N-H伸缩振动 吸收峰特征 吸收峰位置 化合物 特征吸收 氰基化合物的红外光谱图