微波与超声波详解.pptVIP

第二节 超声波技术 超声波在工业上的应用很早就被人们所认识，直到70年代，超声清洗器的问世和普及，发现它可用于有机合成，促进化学工作者的广泛研究，取得可喜的成果。声学和化学的交叉渗透，导致一门新兴学科——声化学（sono chemistry）。 通常将频率为2×104~109Hz的声波叫超声波。它是由一系列疏密相间的纵波构成的，并通过媒质的四周传播。 1. 超声合成 超声波5min，产率80%；常规搅拌30h，产率55% 搅拌150r/min，T=30~35℃，时间4h，产率12%；同样条件下，采用超声波产率可达80% 2. 超声催化 超声波可以改善催化剂的表面形态，提高催化剂活性组分载体上的分散性，可以快速地活化反应中的催化剂，大幅度地提高其活性和反应性。 超声波催化的优点在于能在低的环境温度下进行反应并保持机制的热敏性，增加选择性，得到在天然和普通热解情况下不易得到的高能量物种并实现微观水平上的高温、高压操作。 美国伊利诺大学将六羰基Mo和单体S溶于二甲苯中，然后用一个超声辐射器以20kHz和50w/cm2功率辐照该溶液。在超声波的作用下，伴随着气泡的快速形成和破裂。在破裂气泡中的Mo (CO)6被100MPa下约4982℃的局部瞬间高温所分解，游离出的金属原子与硫反应，生成集簇。 由于金属原子的排布在纳米级大小的晶簇上，提供了较常规MoS2催化剂更大的表面积，故其活性10倍于目前炼厂所用的MoS2加氢脱硫催化剂。 由于表面沉积一些金属硫化物等杂质和尘粒堵塞孔道而引起催化剂活性失活。用超声波将堵塞在催化剂孔道内及表面上的杂物清除掉，使其重新恢复活性并回填反应器继续使用。由于此法属于物理过程，不改变催化剂自身的结构和各项物性，经济有效（绿色化工技术）。 超声波在催化剂再生中的应用： * * 第十一章 微波与超声波技术 第一节 微波技术 微波是指频率在300MHz~300GHz（波长1m~1mm）范围的电磁波，位于电磁波谱的红外辐射和无线电波之间。 微波在化学上的应用形成了微波化学这一新兴学科领域。 微波与气态物质作用，使气体转变成等离子体，进而在各种化学反应中加以利用，即微波等离子体化学。 微波直接作用于化学反应体系而促进各类化学反应的进行，这就是通常意义上的微波化学。 一、微波化学的发展历史 在有机合成领域，1967年williams报道了微波能加快某些化学反应的实验结果，并且引起重视。直到1986年，加拿大Laurentian大学的Gedye教授课题组报道了在常规条件下和微波辐射下对氰基苯酚钠氯化苄的反应，速度比常规加热快240倍。 这一发现引起人们的极大关注。此后大量的实验结果表明，微波对许多有机反应速度的影响十分明显，较常规方法能增加几倍、几十倍、甚至上千倍，成为有机化学领域的一个热点。 二、微波化学基本原理 如何解释微波加快化学反应？ 微波加速有机反应的原理，传统的观点认为是对极性有机物的选择性加热，是微波的致热效应。 极性分子由于分子内电荷分布不平衡，在微波场中能迅速吸收电子波的能量，通过分子偶极作用以每秒4.9×109次的超高速振动，提高分子的平均能量，使反应温度与速度急剧提高，但其在非极性溶剂（如苯、正己烷、乙醚、四氯化碳等）中吸收MW能量后，通过分子碰撞而转移到非极性分子上，使加热速率大为降低，所以微波不能使这类反应的温度得以显著提高。 实际上，微波对化学反应的作用是复杂的，除了具有致热效应以外，还具有因对反应分子间行为的作用而引起的所谓“非热效应”。即改变了反应的动力学，降低了反应的活化能。 致热效应：微波是一种内加热，加热速度快，只需外加热的1/10——1/100的时间即可完成，受热体系温度均匀，无滞后效应，热效率高 。 三、微波有机合成反应技术 与一般的有机反应不同，微波反应需要特定的反应技术并在微波炉中进行。微波有机合成技术一般分为密闭合成反应技术和常压合成反应技术。 微波连续合成反应技术逐渐形成 1. 微波密闭合成反应 1986年Gedye等人首次将微波引入有机合成方面的研究采用的就是密闭合成技术。即将反应物放入密闭的反应器中进行微波反应的一种技术。因为密闭体系在反应瞬间即可获得高温、高压，易使反应器变形或发生爆炸，于是不断对反应器进行改进。 1992年Raner等人成功地运用计算机技术实现了对微波反应温度的控制。 1991年Mingos等人设计了可以调节反应釜内压力的密封罐或反应器。 1995年Raner等发明了密闭