羟基磷灰石的制备与表征终稿.docVIP

实验二十四 羟基磷灰石的制备与表征 生物材料是当今材料和医药领域的一个重要组成部分和发展方向，羟基磷灰石(Ca10(PO4)6(OH)2，HAP)是一种最重要的无机生物材料，人工合成的羟基磷灰石材料与生物体组织具有良好的相容性，并能与骨组织形成骨性结合，是人体骨、齿等硬组织最主要的成分，在诊断、治疗或替换机体中的组织、器官或增强功能等应用中是不可缺少的材料。纳米羟基磷灰石可作为环境材料、吸附材料、催化材料等方面具有广泛前景。 一、实验目的 1. 设计实验路线，制备羟基磷灰石生物材料； 2. 了解液相法制备羟基磷灰石的基本原理； 3. 掌握液相法制备羟基磷灰石的工艺特点。 二、实验原理 水热合成法指在一个密闭的压力容器内，以水溶液为反应介质，通过对反应容器加热，使得在通常情况下，难溶或不溶的物质溶解并重结晶。该方法的优点：(1)产物直接为晶态，无须烧结晶化，避免了烧结过程团聚的发生；（2）粒度均匀且形态规则，改变反应条件能够得到不同的晶体结构和结晶形态的产物；（3）随着水热合成温度的提高和时间的延长，晶粒发育愈完整；（4）省去了高温燃烧和球磨，从而避免了杂质掺入和结构缺陷等。 在水热反应中，尿素作为均相沉淀剂和提供碱性环境的试剂，式(1)和(2)所示发生分解反应： 反应的初始 pH值设为3.00±0.05，随着尿素的不断分解，体系的 pH 值不断增加。由磷酸钙溶液中各结晶相的溶解度曲线[1]可知，磷酸钙盐体系除了稳定相HA以外，还有 TCP, OCP, DCPA和DCPD 等结晶相。结晶过程中，pH值及 Ca2+和PO43?的浓度会引起结晶相的互相转变，pH值越大，HA的过饱和度就越大，就越易成核并长大。在由尿素分解产生的碱性条件下，Ca(NO 3)2·4H2O 和KH2PO4·3H2O 发生化学反应最终生成羟基磷灰石。反应方程如式(3)： 不同的实验条件下获得实验产物有不同的影响，因此我们需要探究不同条件变化对实验结果的影响，以期通过控制实验的条件获得某种特定要求的产物，例如某些比表面积较大的、具有特定形貌的可以做为催化剂的载体等。因此需要进行不同实验条件下的对比实验，来获得某些潜在的规律。 三、实验步骤 1．仪器药品 药品：Ca(NO3)2·4H2O (分析纯)、KH2PO4·3H2O(分析纯)、尿素(分析纯)、HNO3、稀氨水、乙醇（分析纯）、精密pH试纸。 仪器：高压水热釜、烘箱、FTIR、TG、SEM、XRD。 2. 实验部分 按化学计量比将Ca(NO3)2·4H2O (分析纯) 、0.1KH2PO4·3H2O(分析纯)和5 倍于KH2PO4·3H2O 浓度的尿素(分析纯) 溶于 50 mL去离子水中，强烈搅拌，使[P]=0.02~0.20 mol/L ；调节悬浊液的 pH值到3 以下并搅拌反应 15 min；进一步用HNO3 溶液和稀氨水溶液将悬浊液的 pH 值精确调节到3.00±0.05；在90~150 ℃于XJ-100 型高压水热釜中水热5~24 h 后冷却；随后洗涤并干燥。具体的实验方法如下： 一、水热反应温度对实验结果的影响 保持上述条件不变，不同温度下反应得到的产物可能不一样，有可能是HA，也可能是其他的物质 ，比如磷酸盐的其他相（如TCP、OCP、DCP等）。所以有必要设计一系列的温度梯度来讨论反应温度的影响，并采用热重分析和XRD晶相分析不同温度下的产物，与标准谱图对比。从而确定在什么样的温度范围内，实验才能得到我们语气的物质HA。分别设定温度梯度为：90℃ 、100℃、110℃、120℃、130℃、140℃、150℃，[P]=0.1 mol/L，【Ca/P】】】40 mA ，步速为0.05 ( ?)/s ，测试范围为 20?到70 ?。 3）扫描电镜对制备的粉末样品进行表征。 SEM制样时将样品与适量无水乙醇制成悬浮液，超声分散，喷金后再用扫描电镜观察其形貌，测试电压为25 kV。 四、结果与讨论 1.结果与分析 对上述的比较实验结果进行分析，得到一般性的定性的结论，并可以作为后续的工作的参考。 2.注意事项 1. 注意调节合适的反应溶液的pH值； 2. 注意Ca/P浓度的合理配比。 3.思考题 1. 反应溶液的pH值为什么要选择在碱性范围？ 2. 如何利用TG和IR确定产物的组成？ 五、参考文献 [1]陈万春,刘道丹,吕佩德,等. 晶体溶解动力学实验方法研究[J]. 人工晶体学报, 1991, 20(2): 107? 112. CHEN Wan-cun, LIU Dao-dan, Lü Pei-de, et al. A study of experimental method of kinetic s of crystal disso