TiO基的合成资料.docVIP

纳米二氧化钛溶胶 - 凝胶型合成及其应用综述 摘要：纳米材料为直径1至100nm的颗粒，由于其独特的理化性质已被广泛使用。纳米颗粒中，二氧化钛(TiO2)经常用于生产涂料，造纸，塑料，焊条涂料，化妆品等。二氧化钛最常用做半导体光催化剂，不同的纳米材料中，TiO2是研究最多的。二氧化钛可在UV-A照射下被激活，这一光催化特性已在各种应用中使用。过去20年中，研究人员已经掌握了TiO2光催化剂活化细菌的大量信息。因此，这篇综述主要描述类似溶胶凝胶方法的溶胶凝胶类型的合成方法，如超声波辅助溶胶凝胶法，微乳液法，胶体合成法，也讨论其他一些方法如溶剂热法，热等离子体过程，超音速扩散等离子体射流法，感应等离子体炬，反应等离子体处理，等离子体电解氧化反应，水解热解法，共沉淀法，柠檬酸硝酸盐自动燃烧法等。同时，讨论TiO2在医疗，环境，传感器，光催化领域的应用，以及长期暴露对健康的影响。 1．介绍 1.1二氧化钛 由于二氧化钛的化学结构稳定，生物相容性好，及其物理性能、光性能和电性能的优势，已被广泛研究，他的光催化性能已应用于环境，去除水和空气中的的污染物[1]。二氧化钛基光催化系统已有所种应用，如分解有害和有毒有机物，破坏污染水体和空气中的污染物和杀灭有害细菌和癌细胞[2-5]。光催化过程的特性在于它降解污染物和有害的有机化合物为简单的分子，如二氧化碳和水[6]。由于其在严峻环境下的稳定性，在400°C以上高温时，二氧化钛有可能成为制作气体传感器的陶瓷材料[7]。TiO2存在于3种矿物中，即：锐钛矿，金红石，板钛矿(图1)[8]。锐钛矿型TiO2的结晶对应四方系统结构(双锥)，主要用于UV照射下的光催化剂。金红石型二氧化钛也具有四方晶体结构(棱柱)，这类型二氧化钛主要用作油漆的白色颜料。板钛矿型TiO2具有正交晶体结构。因此二氧化钛是一种多功能材料，可用于各种产品，如油漆颜料，防晒乳液电化学电极，电容器，太阳能电池，也可用于食品着色剂和牙膏[9]。 图1、TiO2晶型 一般地，由于锐钛矿型TiO2光催化活性高，所以首选锐钛矿晶型，它导带边缘电势更负(高光生电子的势能)，高比表面积，无毒，光化学稳定和相对廉价。锐钛矿TiO2光氧化能力强，是可用于水和空气消毒，整治危险废物的优越光净化材料[10]。 二氧化钛导热系数=22 Wm-1K-1 二氧化钛的熔点=1941 K 二氧化钛的沸点=3546 K 1.2光催化 光催化是指在催化剂存在下加速的光生反应。吸收具有足够能量(相等于或高于催化剂的带隙能量)的光子，这些反应被激活 [11]。吸收光子会导致电荷的分离，由于促进电子(e-)从半导体催化剂的价带跃迁至导带，从而在价带产生一个空穴(h+)(过程的示意图见图2)[12]。如果让光催化反应进行，那么要防止电子和空穴的复合(图2)。 图2、光子作用于半导体启动光催化反应示意图 1.2纳米二氧化钛的光催化性能 近年来，重金属，除草剂，杀虫剂，脂肪族和芳香族洗涤剂，砷化合物，溶剂，脱脂剂，挥发性有机物和氯酚等化学品的广泛存在对环境构成严重威胁。当这些化学品污染水源，会变得非常有危害。例如，纺织和染料工业过程产生废水中含有大量的偶氮染料。据估计，15%的染料在印染过程中失损耗并且释放到废水中。在TiO2催化剂的表面氧化这些有机污染物是重要的光催化应用。多相光催化是结合光化学和催化一同运行的过程。这意味着，需要光和催化剂才能使化学反应发生。紫外光照射半导体，如二氧化钛，产生电子和空穴，价带空穴是强氧化剂，而导带电子是良好的还原剂[13]。 1.3发生在纳米级的反应 由于两方面的影响，材料降低到纳米级，会突然呈现出与微观尺度不同的性质。 1.3.1表面效应 1、表面原子百分比多余内部原子 2、表面自由能增加：增加的表面积和表面原子导致更多的结合颗粒的表面能增加 3、物质表面积增加会提高化学反应的速率 1.3.2体积效应 1、更低波长(更高的频率和能量)。 2、原子吸收光谱的蓝移。 3、磁性：当粒子小于磁性材料磁畴 4、原子数减少，在自由电子模型的平均能量间距增加，这增强了纳米粒子的催化性能 1.4半导体材料 半导体材料是指导带和价带之间有一个能隙或带隙隔开的材料。当半导体分子吸收大于或等于其带隙能量的光子，价带中的电子被激活，跃迁至导带，产生电荷载体。为了使光催化反应发生，应该尽可能多的阻止电子和空穴复合[14]。在半导体中，光生过程中使用最广泛的半导体催化剂是二氧化钛(TiO2)。虽然二氧化钛不能被可见光激活，但在紫外光下，它在化学和生物惰性，光催化稳定性方面优于其他光催化剂，相对容易生产和使用，能够有效地催化反应，并且廉价、对人类和环境无危害[11]。针对特定的技术应用，TiO2的性能明显地受晶粒尺寸，表面面积，相结构，杂质(掺杂)种类和浓度的