2、表面工程技术的基础理论2解读.pptVIP

第二章 表面工程技术的基础理论 2.2材料表面腐蚀基础 2.2材料表面腐蚀基础 材料服役过程中的表面失效： 腐蚀失效 磨损失效 疲劳失效 断裂失效 2.2.1腐蚀的分类 1、按腐蚀机理分类 1）化学腐蚀：指金属表面与非电解质直接发生纯化学作用而引起的破坏。 特点：氧化剂直接与金属原子作用在表面形成腐蚀产物，反应过程中无电流产生。 2）电化学腐蚀：指金属和电解质接触时，由于电化学作用而引起的破坏。 特点：形成腐蚀电池，可同时进行阴极反应和阳极反应过程，有电流产生。 3）物理腐蚀：金属由于单纯的物理溶解作用所引起的破坏。 2、按腐蚀环境分类 1）气体腐蚀（干腐蚀）：包括露点以上的常温干燥气体腐蚀和高温气体的氧化。 2）电解质的腐蚀：包括金属的大气、海水、土壤及酸、碱、盐溶液中的腐蚀，这类腐蚀均属于电化学腐蚀。 3）非电解质的腐蚀：包括卤化烃和各种有机液体物质的腐蚀，这类腐蚀为化学腐蚀。 4）熔融金属的腐蚀：通常为物理作用引起的破坏，也成为物理腐蚀。 3、按腐蚀形式分类 1）全面腐蚀：腐蚀分布在整个金属的表面，可以是均匀的或不均匀的。 2）局部腐蚀：局部既可以是部位的也可以是成分的。 3）应力作用下的腐蚀断裂：指材料在应力和腐蚀性环境介质共同作用下发生的开裂及断裂失效现象。 4、非金属材料的腐蚀类型 2.2.2 金属的电化学腐蚀 金属在自然环境和工业生产中的腐蚀主要是电化学腐蚀。 含有杂质的金属，当其浸在电解质溶液中时，发生电化学腐蚀的实质是在金属表面上形成了以金属为阳极，以杂质为阴极的腐蚀电池 1、腐蚀电池原理 电极电位：在金属与溶液的界面上进行的电化学反应称为电极反应。电极反应导致在金属和溶液的界面上形成双电层，双电层两侧的电位差，即为电极电位，也称绝对电极电位。 标准电极电位：以标准氢电极为负极 平衡电位： 　 　由能斯特方程可以看出，材料的种类、组织结构、表面状态，介质的成分、浓度、温度等均会影响电极电位。 2、腐蚀电池的类型 1）宏观腐蚀电池 a）异种金属接触电池：指当两种或两种以上不同的金属互相接触，并处于某种电解质溶液中形成的腐蚀电池。 b）浓差电池：由于同一金属的不同部位所接触的溶液浓度不同所构成的腐蚀电池。（氧浓差电池） c）温差电池：由于浸入电解质溶液中的金属处于不同的温度区域而形成的， 2）微观腐蚀电池 a)金属化学成分的不均匀性 b)金属组织结构的不均匀性 c)金属表面物理状态的不均匀性 d)金属表面膜不完整：金属表面膜，通常是指钝化膜或其他具有电子导电性的表面摸或涂层。 3、腐蚀速度与极化作用 1）腐蚀速度 a）重量法：根据单位时间，单位面积上的质量变化来表现腐蚀速度。 b)深度法：将金属的厚度因腐蚀而减少的量，换算为相当于单位时间内腐蚀掉的厚度。 c)电流密度法： 2）电极极化作用 产生极化的主要原因是电化学极化和浓差极化 a）电化学极化：电极上电化学反应速度小于电子运动速度而造成的极化。 如果金属离子进入溶液的速度小于电子由阳极进入外导线的速度，就会在阳极上有过多的正电荷积累，引起双电层的负电荷减少，于是阳极电位就向正的方向移动，产生阳极极化。 b）浓差极化：电解质溶液中离子扩散的速度小于电子运动速度而造成的极化。 金属溶解时，扩散速度慢，在阳极附近金属离子浓度增加，形成浓度差。 3）极化曲线 极化曲线是表示电极电位随极化电流强度I或极化电流密度i而变化的关系曲线。 在对电化学腐蚀的研究中广泛采用腐蚀极化图，又叫埃文斯（Evans图） 腐蚀极化图是一种电位-电流图，就是把表征腐蚀电池的阳极极化曲线和阴极极化曲线画在同一图上。 图中阴极极化曲线和阳极极化曲线相交于一点，交点所对应的电位称为腐蚀电位，用Ecorr表示；腐蚀电位对应的电流称为腐蚀电流，用Icorr表示。 腐蚀电位是一种不可逆的非平衡电位。 当阴阳极反应均由电化学极化控制时，由于电位与电流密度或电流强度的对数呈线性关系，此时采用半对数坐标的极化图更为直观。 极化曲线可以通过实验测试进行绘制，其实验方法分为恒电流法和恒电位法。 都是通过得到极化电位和极化电流两个变量之间的对应数据，然后再根据数据绘制出E-i或E-lgI极化图。 恒电位法 恒电位法就是将研究电极依次恒定在不同的数值上，然后测量对应于各电位下的电流。极化曲线的测量应尽可能接近体系稳态。稳态体系指被研究体系的极化电流、电极电势、电极表面状态等基本上不随时间而改变。在实际测量中，常用的控制电位测量方法有以下两种： 静态法：将电极电势恒定在某一数值，测定相应的稳定电流值，如此逐点地测量一系列各个电极电势下的稳定电流值，以获得完整的极化曲线。对某些体系，达到稳态可能需要很长时间，为节省时间，提高测量重现性，往往人们自行规定每次电势恒定的时间。