第四章无机大宗化学品硫酸xj详解.pptVIP

化工工艺-硫酸 第四章 无机大宗化学品 4.1 硫酸 4.1.1概述 4.1.1 概述 4.1.1 概述 4.1.2 硫酸的生产工艺 4.1.3 SO2炉气的制造及净化 一 硫铁矿的焙烧 2FeS2 =2FeS +S2 分解、吸热 S2 +2O2 =2SO2 氧化、放热 FeS +O2 → SO2 + Fe2O3 / Fe3O4 1、总焙烧反应 4FeS2 + 11O2 = 8SO2 + 2 Fe2O3 3FeS2 + 8O2 = 6SO2 + Fe3O4 非均相反应，两相接触面上进行 反应速率 温度 硫铁矿焙烧为O2的扩散控制 3 硫铁矿焙烧过程的物料及热量衡算 焙烧每100Kg干硫铁矿所得炉气体积和所需空气量 焙烧过程的热量衡算 二 原料预处理 三 沸腾焙烧 流态化技术 取决于硫铁矿颗粒大小、矿料物理性质、气流速度 沸腾焙烧炉：直筒型、扩散型、锥床型、 4.1.4 炉气的净化和干燥 1 炉气净化 杂质：SO3、H2O、As2O3、SeO2、HF、矿尘 危害：堵塞管路、使催化剂失活、形成酸雾 2 炉气净化流程 水洗流程 3 炉气干燥 要求：炉气中水蒸气0.1g/m3 方法：浓硫酸作干燥剂 工艺条件： 喷淋酸浓度 喷淋酸温度 气体流速 喷淋密度 4.1.5 二氧化硫的催化氧化 一 SO2催化氧化基本原理 化学平衡： SO2 + ? O2 ＝ SO3 反应平衡转化率 4.1.5 二氧化硫的催化氧化 反应动力学： SO2在催化剂表面和氧进行氧化反应-共分四步 催化剂要求-活性温度低且范围大、活性高、耐高温、抗毒性强、寿命长、比表面大等 二 SO2催化氧化工艺条件选择 选择的原则 最适宜温度T0 : P99 图4-4 SO2最适宜浓度确定 P100 图4-6 保证产量和最大经济效益 触媒床层阻力的影响 炉中SO2=7%，其综合经济效益最佳；采用两转两吸可在此基础上加1~2% 最终转化率确定 采用一转一吸：97.5~98% 采用两转两吸：99.5% 三 工艺流程和主要设备 绝热操作方程式 T = T0 + λ（ X – X0 ） 中间冷却方式 间接换热 P101 图4-7 冷激式 炉气冷激 炉气冷激+间接换热 空气冷激 一次转化流程 中间间接换热式 炉气冷激-间接换热式 SO2转化器 能使转化接近于最佳温度进行，提高催化剂利用率 转化器生产能力大，节约材料、投资和用地 气体在转化器中能均匀分布，阻力小，动力消耗低 换热器有足够的换热面积，满足自热平衡 转化器内催化剂装填系数大，以提高生产强度 转化器结构便于安装，检修和更换催化剂 4.1.6 SO3吸收 方法： 含少量水的浓H2SO4 → 与水生成H2SO4 用含游离态SO3 发烟H2SO4 → 发烟H2SO4 n SO3 + H2O = H2SO4 + (n-1) SO3 n1 发烟H2SO4 65%高浓发烟H2SO4 n=1 无水H2SO4 → 18.5~20%标准发烟H2SO4 n1 H2SO4 水溶液 92.5~93%、98%的浓H2SO4 一 发烟H2SO4的吸收－物理吸收 设备：发烟H2SO4吸收塔 吸收剂：与产品浓度接近的发烟H2SO4喷淋吸收SO3 推动力：气相中SO3分压与吸收液面上SO3平衡分压之差 影响因素 (p103) － 气相SO3的体积分数α T →， φ →， α ↑，SO3 吸收率↑， － 吸收剂浓度φ － 吸收酸温度T α→， φ →， T ↑，pSO3 ↑，Δpm ↓ ， 通常发烟硫酸吸收率不高，还需用浓硫酸吸收其余的SO3 二 浓H2SO4的吸收 设备：浓H2SO4吸收塔 吸收剂：98.3%的浓H2SO4 吸收过程的影响因素 三 系统水平衡发烟H2SO4产量 从干燥器出来H2SO4，因吸收了炉气中的水分而被释放，此酸被送往吸收塔吸收SO3制H2SO4。若系统无外加水，则产品酸的浓度： A = 1 / （1 + W ） W：系统吸收1Kg SO3 时随同炉气带入干燥塔的水量， 单位：kg 四 SO3吸收的工艺流程 标准发烟H2SO4： 含游离SO3为20%；含H2SO4为80%，也称20%发烟H2SO4 组成 ： SO3 = 85.3% H2O = 14.7% 折算成100% H2SO4浓度为105%，也称105酸 4.1.7 三废污染与综合治理 我国于1984年制订“H2SO4工业污染排放标准” GB4282-84 废渣：硫铁矿焙烧后Fe2O3