2014聚合物合成工艺6解析.pptVIP

2. 聚氨酯纤维的合成过程(氨纶Ⅲ) (1)制备预聚体 (2)扩链反应 (3)封端反应：采用二乙胺与嵌段共聚物的—NCO端基反应。 (4)纺丝：用DMF配成纺丝液，在热水中进行湿法纺丝。 (5)交联反应：将纺得的纤维浸入MDI-CCl4溶液中．以MDI作为交联剂与硬段上的活泼氢交联。 3. 聚氨酯纤维的结构与性能 (1) 聚氨酯纤维分子是一种嵌段共聚物，分子量5-10万，由柔性链段和刚性链段交替组合而成。 (2) 软段约占60%，分子量较大，长度为硬段的10倍，在室温为高弹态。 (3) 硬段约占40%，分子量和长度较小，赋予纤维一定的强度。 (4) 氢键交联在一定外力下破坏，但外力解除即恢复，有助于保持高强度和高回弹性。 4 应用 高级织物 第九节 聚氨酯粘合剂 聚氨酯粘合剂的特性 1 粘结性强，几乎能粘结所有材料，包括金属与非金属只见的粘结。 2易调节化学组成、结构和配方改变其性能以适用不同材料粘合的需要。 3 可在室温下固化，也可加热固化，顾粘合工艺方便。 4 固化时不生成副产物，在粘合层中不易产生缺陷。 5 具有较好的耐油、耐臭氧、耐化学药品及耐低温等性能。 第九节 聚氨酯粘合剂 种类：多异氰酸酯粘合剂； 聚氨酯预聚体粘合剂；单组分和双组分 聚氨酯树脂粘合剂。 几乎能粘合所有的材料。 第六章 思考题 1. 简述一步法和两步法合成聚氨酯树脂的原理。 （教材P135-137） 2. 合成聚氨酯所需的原料有哪些？ 3. 聚氨酯泡沫塑料的分类，其成泡原理是什么，发泡工艺有哪些？或聚氨酯最主要的用途是什么？简述其生产工艺 4 简述影响线型缩聚高聚物分子量的因素。 5工业上用于生产线型缩聚高聚物的方法有哪些？ 各有何特点？ 6.1 概述 聚氨酯 (PUR)：塑料、橡胶、合成纤维、涂料、粘合剂。是世界五大塑料之一，主要产品是泡沫塑料，占78%。 软质：床垫、座垫、家具、地毯 PU泡沫塑料 硬质：绝热材料（屋顶、冷冻、冷藏、保温） 半硬质：汽车 上的安全部件、过滤材料 RIM：汽车的保险杠、挡泥板、扶手、方向盘 热塑性PU：轮辊、齿轮、法兰、箱、防水材料 铺地材料：塑胶跑道、运动场地、游乐场、人工草坪 PU弹性体：耐磨性最好，矿用筛板（网）、胶辊、胶带 涂料：高档涂料，用于高档木器、乐器、运动器材 粘合剂：几乎能粘所有材料。 6.2 聚氨酯的合成原理 6.2.1 异氰酸酯的化学反应 －N＝C＝O基团可与任何一种含活泼H的化合物反应 ▲1 异氰酸酯与含活泼氢化合物间的反应 +H2O [R-NH-COOH] R-NH2+CO2 +R-OH R-NH-COOR（氨基甲酸酯） +ArOH R-NH-COOAr +R-NH2 R-NH-CONH-R +RCOOH [R-NH-COOCOR] +RH R-NH-COR 上述反应称为初级反应，反应产物中仍含有活泼氢，可 与过量的异氰酸酯进一步发生反应，称为次级反应。 R-NCO 2 异氰酸酯的自聚反应 （1）芳香族异氰酸酯的二聚反应 （2）异氰酸酯的三聚反应 可制取优异的涂料及耐高温、阻燃的硬质泡沫塑料。 （3）异氰酸酯的线型聚合反应 （4）异氰酸酯的脱二氧化碳缩聚反应 3 其他反应 ▲6.2.2 聚氨酯树脂合成原理 二元(或多元)异氰酸酯和二元(或多元)醇 1 一步法 由异氰酸酯和醇直接反应，如双组分的聚氨酯粘合剂，聚氨酯泡沫塑料也可由一步法直接合成。 2 两步法（预聚体法） 第一步：合成预聚体，二元醇和过量的二元异氰酸酯反应，生成两端皆为-NCO基团的加成物。 2OCN-R-NCO+HOROH OCN-R-NHCOOROCONH-R-NCO． 第二步：预聚体进行扩链反应和交联反应。 3 扩链反应 2OCN NCO+HOROH OCN NHCOOROCONH NCO 扩链剂：二元醇、水、二元胺等。 异氰酸酯指数 R=-NCO摩尔量/-OH摩尔量。 4 交联反应 （1）用多元醇类作交联剂的交联反应 （2）利用过量二异氰酸酯的交联反应 此类反应须加热至125～150℃才能进行，加热交联法。 （3）采用其他交联剂的交联反应 用甲醛、过氧化物或硫黄进行交联。 （4）“氢键”型交联 6.3 聚氨酯的主要原料及其