02章—热力学第一定律教程.ppt

第一章 热力学第一定律习题课 第一定律的数学表达式 体积功的计算 体积功的计算 3 等压过程 (p1=p2=pe=常数) W=- =-p(V2-V1)=-pΔV 4 等温等压相变过程： W = - pΔV 对于s→g或 l→g， 则 W = - pVg=-nRT 5 等温等压化学反应 W = - pΔV ΔV是反应前后系统体积的改变。当化学反应中有气体参加时，如果将气体视作理想气体，同时忽略非气态物质对体积改变的贡献，那么对单位反应： W=-p[∑νB（g）Vm(g)] = -RT∑νB(g) 功的计算 可逆过程（reversible process） 绝热过程（addiabatic process) 绝热过程（addiabatic process) 绝热过程（addiabatic process) 焓 （enthalpy） ΔH与Qp 对于等压无其它功过程: ΔH = Qp (与环境间的热量传递) 热容 （heat capacity） 理想气体的热力学能和焓 推论： 1、理想气体的Cv、Cp也仅为温度的函数。 因为: 2、一定量理想气体在任意过程中热力学能及焓的改变值： 对于有限的变化（T1→T2） ΔU =∫nCvdT ΔH =∫nCpdT 若Cv、Cp不随温度变化则 ΔU = CVΔT ；ΔH = CpΔT与体系是否恒容,是否恒压无关. 但: 若不恒容则ΔU ≠QV; 不恒压则ΔH ≠ QP 理想气体的Cp与Cv之差 理想气体的CP·m 和 CV·m 理想气体的CP·m 和 CV·m 对于单原子分子理想气体： Cv.m=(3/2)R Cp.m=(5/2)R 双原子分子气体： Cv.m=(5/2)R Cp.m=(7/2)R 多原子分子气体： Cv.m=3R Cp.m=4R 反应进度（extent of reaction ） 等压、等容热效应 化合物的生成焓 化合物的生成焓 燃烧焓 燃烧焓 利用燃烧焓求化学反应的焓变 利用燃烧焓求生成焓 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * 物理化学 湖 北 师 范 学 院 化 学 与 环 境 工 程 学 院 ?U = Q + W 对微小变化： dU =?Q +?W 因为热力学能是状态函数，数学上具有全微分性质，微小变化可用dU表示；Q和W不是状态函数，微小变化用?表示，以示区别。 也可用?U = Q - W表示，两种表达式完全等效，只是W的取号不同。用该式表示的W的取号为：环境对体系作功， W0 ；体系对环境作功， W0 。 1.自由膨胀（free expansion） 2.等外压膨胀（pe保持不变） 因为 6.非等温过程 W= -nR（T2-T1） 从始态到终态，再从终态回到始态，体系和环境都能恢复原状.而未留下任何永久性的变化，则该过程称为热力学可逆过程。否则为不可逆过程。 7.等温可逆过程 绝热过程方程式 理想气体在绝热可逆过程中， 三者遵循的关系式称为绝热过程方程式，可表示为： 式中， 均为常数， 。 在推导这公式的过程中，引进了理想气体、绝热可逆过程和 Cp,Cv 是与温度无关的常数等限制条件。 绝热功的求算 （1）理想气体绝热可逆过程的功 所以 因为 （2）绝热状态变化过程的功 因为计算过程中未引入其它限制条件，所以该公式适用于定组成封闭体系的一般绝热过程，不一定是理想气体，也不一定是可逆过程。 例:见教材P41 焓的定义式： H = U + pV 焓是状态函数 对于微小的变化 dH=dU+d(pV) =dU+Vdp+pdV 对于有限的变化 ΔH=ΔU+Δ(pV) 对于等容无其它功过程: ΔU = QV 等压热容Cp： 等容热容Cv： 从盖?吕萨克—焦耳实验得到理想气体的热力学能和焓仅是温度的函数，用数学表示为： 即：在恒温时，改变体积或压力，理想气体的热力学能和焓保持不变。见教材P34 气体的Cp恒大于Cv。对于理想气体： 因为等容过程中，升高温度，体系所吸的热全部用来增加热力学能；而等压过程中，所吸的热除增加热力学能外，还要多吸一点热量用来对外做膨胀功，所以气体的Cp恒大于Cv 。 20世纪初比利时的Dekonder引进反应进度? 的定义为： 和 分别代表任一组分B 在起始和 t 时刻的物质的量。 是任