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* 第十四章 高分子溶液 §14-1．高分子化合物的相对分子质量 一．概说 1. 高分子化合物 平均相对分子质量大于10000的化合物 2. 高分子溶液 高分子化合物在适当的介质中自动溶解而形 成的均相分散体系 3. 天然高分子化合物 主要存在于自然界中的动植物体内， 如：天然橡胶、淀粉、蛋白质、纤维素、核酸等 4． 合成高分子化合物 一定单体通过化学反应（缩合反应、加成 反应等）而得到的聚合物， 如：合成橡胶、聚乙烯、树脂、纤维等 5． 结构特点 1) 多数高分子化合物的分子是由许多结构单体连接 而成的。如， 天然橡胶分子：由几千个异戊二稀单体连接而成 化学式表示为 —(C5H8)n— 聚乙烯分子： —(CH2)n— 聚丙烯酰胺分子： —(CH2－CH)n— CONH2 2）单体 —C5H8— 称为 --------- 链节 n -------聚合度，数值在几百以上 3）由同一种链节联结而成的高分子化合物称为 ---------均聚物 4） 由多种链节联结而成的高分子化合物称为 共聚物 5）不论是天然的还是合成的高分子化合物，其聚合 度不一定相同，即所有分子的大小不一定相同， 是多级分散体系，因此，高分子化合物的相对分子 质量是一个平均值。 二．高分子化合物的相对分子质量 m -------- 高分子化合物的总质量 N -------- 分子总数 NB -------- B级分的分子数 MB ------- B级分的相对分子质量 mB ------- B级分的质量 xB -------- B级分的物质的量分数 xB = NB/N ωB ------- B级分的质量分数 ωB = mB / m 1. 数均相对分子质量 相对分子质量小的级分对 贡献较大 可通过用渗透压法、凝固点降低法等依数性 测定法测得 2．质均相对分子质量 相对分子质量大的级分对 贡献较大 可通过光散射法测得 3．黏均相对分子质量 α ------- 经验常数，值介于0.5～1之间 相对分子质量大的级分对 的贡献介于 与 之间 可通过测黏度而得 4. Z均相对分子质量 相对分子质量大的级分对 的贡献 大于 通过超离心沉降平衡法测得 说明： 1）对多级分散体系 分子越不均匀, 即相对分子质量分布越宽, 它们的 差别就越大 3) 对单级分散体系 例如：在 m1 = 0.1kg , M1 = 100 kg /mol 的试样中 1）加入 m2 = 0.001kg , M2 = 1.0 kg / mol 的组分 2) 加入 m3 = 0.001kg , M3 = 104 kg / mol 的组分 计算两种情况下的 解：1） = 50.5 kg / mol 结果说明了，少量摩尔质量较低的级分加入，使 降低明显，而 和 则基本不变 结果说明了，少量摩尔质量较高的级分存在， 基本不变，而 和 则大大增大。 情况2) 三．高分子化合物的相对分子质量分布 D ------- 分布宽度指数， 单分散系，D = 1 多分散系，D 1, 且分布越宽, D越大. §14-2 溶液中的高分子 决定高分子溶液的性质，不仅是分子的大小， 还与分子在溶液中的形态有关。无论是天然的，还 是人工合成的高分子，多数是长链型；有些高分子 在主链上带有支链，支链的发展可得到网状结构， 但网状结构的高分子不易溶解，不能形成高分子溶 液，因此，本章只讨论链形高分子溶液。 一．溶液中高分子的形态 1．溶液中高分子的柔性与刚性 材料：分子量为1×105的链形聚乙烯，若将它拉直， 所得的将是一根粗细为0.5nm，长度为 900nm的细丝，除去外力后，分子会自动卷曲 成线团形。说明高分子具有柔顺性 1）高分子具有柔顺性的原因： 长碳链、C—C键的内旋转 见P267 高分子内旋转示意图14－1 由于高分子主链上常连有侧链或其它基 团，将会对高分子