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第十二章 胶体化学 Colloid Chemistry 学习要求： 第十二章 胶体化学 引言 §12.1 胶体系统的制备 §12.2 胶体系统的光学性质 §12.3 胶体系统的动力性质 §12.4 溶胶系统的电学性质 §12.5 溶胶的稳定与聚沉 §12.6 悬浮液 §12.7 乳状液 §12.8 泡沫 §12.9 气溶胶 §12.10 高分子化合物溶液的渗透压和粘度 引 言 §12.1 胶体系统的制备 分散法 2. 凝聚法 3. 溶胶的净化 § 12.2 胶体系统的光学性质 散射是一种普遍存在的光学现象。在光通过各种浑浊介质时，有一部分光会向四方散射，沿原来的入射或折射方向传播的光束减弱了，即使不迎着入射光束的方向，人们也能够清楚地看到这些介质散射的光。这种现象就是光的散射。 在光学中的定义，散射就是由于介质中存在的微小粒子（异质体）或者分子对光的作用，使光束偏离原来的传播方向而向四周传播的现象。 2. 瑞利公式 。 3. 超显微镜与粒子大小的近似测定 § 12.3 胶体系统的动力性质 2. 扩散 3. 沉降与沉降平衡 §12.4 溶胶系统的电学性质 1. 双电层理论(double layer theories) 2. 溶胶的电动现象 3. 溶胶的胶团结构 §12.5 溶胶的稳定与聚沉1. 溶胶的经典稳定理论—DLVO理论 2. 溶胶的聚沉 §12.6 悬浮液 §12.7 乳状液 1.乳状液类型的鉴别 2.乳状液的稳定 3.乳状液的去乳化 §12.8 泡沫 §12.9 气溶胶 1.粉尘的分类 2.粉尘的性质 §12.10 高分子化合物溶液的渗透压和粘度 1.高分子溶液的渗透压 2.唐南平衡(Donnan equilibrium) 3.高分子溶液的粘度 作为憎液溶胶基本质点的胶粒并非都是球形，而胶粒的形状对胶体性质有重要影响。 例如：（1）聚苯乙烯胶乳是球形质点 （2）V2O5 溶胶是带状的质点 （3）Fe(OH)3 溶胶是丝状的质点 （2）溶胶的相对稳定性或聚沉取决于斥力势能或引力势能的相对大小。 （1）胶团之间既存在斥力势能，也存在着引力势能。 （4）加入电解质时，对引力势能影响不大，但对斥力势能的影响却十分明显。适当调整电解质的浓度，可以得到相对稳定的溶胶。 （3）斥力势能、引力势能以及总势能都随着粒子间距离的变化而变化，各有占优的情况。 胶粒间斥力势能、吸力 势能及总势能曲线 UR ∝exp{-?x} Umax F C {x} 0 Born排斥 {U} 势垒 U UA∝ ? —德拜参量 当粒子相距较大时，主要为吸力，总势能为负值；当靠近到一定距离，双电层重叠，排斥力起主要作用， 势能升高。要使粒子聚结必须克服这个势垒。 第一最小值：不可逆、永久沉积，第二最小值可逆沉积。 第二最小值 第二最小值 2. 溶剂化作用 若水为分散介质，构成胶团双电层结构的全部离子都应当是水化的，在分散相粒子的周围，形成一个具有一定弹性的水化外壳。 3. 布朗运动 布朗运动足够强时，就能够克服重力场的影响。 1. 分散相粒子带电 是主要影响溶胶稳定的原因， 由DLVO理论来说明、解释。 影响溶胶稳定性的因素 聚沉值 使一定量的溶胶在一定时间内完全聚沉 (coagulation 所需电解质的最小浓度。从已知的表值 value) 可见，对同一溶胶，外加电解质的离子 价数越低，其聚沉值越大。 聚沉能力 是聚沉值的倒数。聚沉值越大的电解 质，聚沉能力越小；反之，聚沉值越小的电解质，其聚沉能力越强。 （1）电解质的聚沉作用 电解质的浓度对胶体粒子势能的影响 c1c2c3 聚沉能力主要决定于胶粒带相反电荷的离子的数。反离子价数愈高，聚沉能力愈大，这就是舒尔策-哈迪 （Schulze-Hardy）价数规则。 例如，对于给定的溶胶，反离子分别为一、 二、三价，则聚沉值的比例为： 100 ? 1.6 ? 0.14 即为： ①与胶粒带相反电荷的离子的价数影响最大， 价数越高，聚沉能力越强。 ②与胶粒带相反电荷的离子价数相同，其 聚沉能力也有差异。 例如，对胶粒带负电的溶胶，一价阳离子硝酸盐的聚沉能力次序为：H+Cs+Rb+NH4+K+Na+Li+ 对带正电的胶粒，一价阴离子的钾盐的聚沉能力次序为： F-Cl-Br-NO3-I- 这种次序称为感胶离子序（lyotropic series)。 结论： 在憎液溶胶中加入某些大分子溶液，加入的量不同，会出现两种情况：