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第3章 有机化合物的同分异构现象 第3章 有机化合物的同分异构现象 3.1 构造异构现象 一、 有机化合物同分异构的几个概念 二、 碳架异构现象 三、 官能团位置异构现象 四、 官能团异构现象 五、 互变异构现象 一、 有机化合物同分异构的几个概念 分子的结构：分子中原子互相的结合称为分子的 结构。 分子的构造：分子中原子间相互连接的顺序称为 分子的构造。 分子的构象：分子中原子或基团绕单键旋转，在空间排列方式称为分子的构象。 分子的构型：分子中原子或基团在空间排列方式称为分子的构型。 同分异构现象：化合物的分子式相同，分子的结构和性质不同的现象称为同分异构现象。 同分异构体：具有同分异构现象的化合物称为同分异构体。 构造异构现象：分子式相同，分子中原子相互连接顺序不同现象称为构造异构现象。 二、 碳架异构现象 分子中碳原子相互连接的顺序不同，产生不同 的碳链或碳环现象，称为 碳架（骨架）异构现象。 1. 链烷烃的碳链异构现象 甲烷CH4、乙烷CH3CH3、丙烷CH3CH2CH3无碳架异构，用甲基—CH3取代丙烷中不同类型的氢原子，得到碳架异构的丁烷： 不同碳原子数的烷烃的碳架异构体数目： 写出最长直链碳架式： 缩掉两个C（相当于一个—C—C或两个—C）接到缩短后的碳链上： 缩掉三个—C，或一个—C和一个—C—C或一个—C—C—C或一个—C—C接到缩短的原碳链上： 2. 环烷烃碳架异构现象 逐步缩小碳环，缩下来的碳，连到缩小后的碳环的不同位置上，写出环烷烃碳架异构体。 三、 官能团位置异构现象 官能团取代碳架异构体中的不同氢原子，形成了官能团位置异构现象。 例1. 丁烷有两个碳架异构体，可形成四个一元醇的 异构体： 例3. 碳环化合物也能形成官能团位置异构体。 如甲酚有三个异构体： 在多官能团化合物中，官能团位置异构体还表现在官能团相对位置，如溴代环己烯有三个异构体： 四、 官能团异构现象 分子式相同，构成官能团的原子连接顺序和方式不同形成不同的官能团，可以形成不同类型化合物，构成官能团异构现象。 例1. 分子式为 C3H6 的化合物，可以是丙烯CH2=CHCH3 和环丙烷 两个化合物。 例2. 分子式为 C2H6O 的化合物，可以是甲醚CH3OCH3 和乙醇 CH3CH2OH 两个化合物。 例4. 分子式为C4H8O的化合物可以有醛、酮、烯醇、烯基醚、脂环醇和环氧烷烃等六类化合物。如： 分子中原子数目越多，形成官能团异构体数目也越多。 五、 互变异构现象 在常温下，不同官能团异构体处于动态平衡之中，能很快地互相转变，称为互变异构现象（特殊的官能团异构）。 例1. 酮与烯醇间互变异构: 例2. 硝基烷烃与酸式硝基烃间互变异构 3.2 构象异构现象 一、 链烷烃的构象异构现象 二、 环烷烃的构象异构现象 一、 链烷烃的构象 1. 基本概念 构象异构现象：在常温下，分子中的原子或基团绕着单键（σ键）旋转，在空间产生了一系列不同的排列方式的现象。每一种排列称为构象异构体（异象体）。 稳定构象：在一系列构象中能量最低（最稳定、存在时间最长或出现概率最大）的构象称为稳定构象，又称为优势构象。 2. 乙烷的构象 乙烷分子绕C—C σ 键旋转 ，产生无数个构象异构体，其中有两个典型构象异构体，称为极限构象异构体——重叠式（顺叠式）构象、交叉式（反叠式）构象。 构象的表示方法：锯架式、立体透视式和纽曼投影式。 纽曼投影式：把乙烷分子模型的C—C键的一端对着观察者，另一端远离观察者，进行投影操作，两碳原子重合。前一个碳用 表示，后一个碳用 表示。 用前一个碳和后一个碳上的两个C—H键与C—C键构成的两平面的二面角“θ”旋转的角度表示构象。θ为0°、120°、240°时为重叠式构象，θ为60°、180°、300°时为交叉式构象。交叉式构象是稳定构象，重叠式构象是不稳定构象。 分子处于热运动状态，从交叉式构象转到另一交 叉式构象仅需要克服12.6 kJ·mol-1能垒，因此各种构 象处于动态平衡。 　 重叠式构象不稳定的原因是两个碳上的 C