2011习题课第五章相平衡要点.ppt

（3）527K时，固相Bi与13%Zn熔液达平衡,Bi在两相中的化学势相等，即 在熔液中，Bi化学势当以纯液态为标准态时为 将（1）和（2）式代入（3）式得 （4）750K时，在两个液相平衡区中设（l1为35%Zn，l2为86%Zn），Bi在两相中化学势相等，即 在两相中均以Bi为基准态时有 则 又 因为 ＞ 所以 ＜ (1) (2) (3) 图5-21′ 例2 已知 HAc和C6H6的相图为： （1）指出各区域所存在的相和自由度数； （2）从图中可以看出最低共熔点为-8℃，最低共熔点混合物的质量分数为含苯0.64，试问将含苯0.75的溶液100g从20℃冷却时，首先析出的固体为何物，计算最多能析出的该固体的质量； （3）将含苯0.25的溶液冷却至-15℃时，叙述此过程的相变化并画出其步冷曲线。 （1）指出各区域所存在的相和自由度数； （2）从图中可以看出最低共熔点为-8℃，最低共熔点混合物的质量分数为含苯0.64，试问将含苯0.75的溶液100g从20℃冷却时，首先析出的固体为何物，计算最多能析出的该固体的质量； （3）将含苯0.25的溶液冷却至-15℃时，叙述此过程的相变化并画出其步冷曲线。 相图是通过图形来描述多相平衡系统的宏观状态与温度、压力、组成的关系，具有重要的生产实践意义。 第五章 相平衡 相变是一个T，p连续变化的质的飞跃。相平衡时物质在各相中的化学势相等，相变时某些物理性质有突变。根据物性的不同，变化有一级相变和二级相变之分。 相律是多相平衡系统的一个重要规律，可由热力学基本原理推导而得，也可以从实践经验规律归纳而得，在相律指导下，本章讨论几种典型的相图（包括单组分、二组分、三组分系统）及其应用。 一、几个基本概念 1.相 在系统内部宏观的物理性质和化学性质完全均匀的那一部分称为一个“相”。相与相之间有明显的界面，相的数目用符号Φ表示。 常温、常压下，任何气体都能均匀混合。系统内无论有多少种气体，都只有一个相。多组分液体视其互溶度大小，可以是一相、两相或三相共存。固体一般是一种固体一个相，但固态溶液是一个相。 2.组分 足以确定平衡系统中所有各相组分所需要的最少数目的独立物种数，称为独立组分数，简称组分数，用符号C表示。组分数C和系统中的物种数S之间的关系为： 式中：R为系统内各物种之间存在的独立的化学平衡的数目；R′为浓度限制数。系统中的物种数与考虑问题的方式有关，但系统中的组分数与考虑问题的方式无关。 3.自由度 保持相平衡系统中的相的数目不变时，系统独立可变的强度因素的数目，称为系统的自由度，用符号 f 表示。 4.相律 相律是相平衡系统中揭示系统内相数、独立组分数和自由度数之间的关系的规律，表示为 式中2表示两个强度因素T和p，即平衡各相中温度和压力完全相等。如果系统受磁场、重力场影响，相律可写为： 若温度和压力中有一个已经固定，则相律可表示为： 若温度和压力都固定，则相律为： f*和f**称为条件自由度。相律是一个定性规律，它可以指示相平衡系统中有几个相，但不能指出有哪些相。相律可以指导如何去识别由实验绘制的相图。 二.单组分系统两相平衡 （1）Clapeyron方程 ，式中x可以代表vap，fus，sub。 （2）Clausius-Clapeyron方程（两相平衡中一相为气体） 微分式： 积分式： ,式中x可以代表vap，sub。 四. 单组分系统相图 自由度最小为零，相数最多为3。但相数最少为1，则自由度最大为2，可用平面图形描述单组分系统。现以水的相图为例予以说明。 单组分系统C=1，依据相律： p 冰 （s） 水 （l） T C D O’ F B A E O 汽 （g） 超临界水 （3）点O′是三条线的交点，为三相点， Φ=3，f =0，三相点的温度和压力由系统自身性质决定。 （1）图中l，s，g都是单相区，Φ =1，f=2，在一定范围内，同时改变温度和压力，不会引起相数的变化。 （2）AO, BO, CO线是两个面的交界线，呈两相平衡， Φ = 2，f=1。温度和压力中只有一个是可以独立变动的。这三条线的斜率由Clapeyron方程算得： 五. 二组分系统相图 二组分系统C=2, f=C+2-Φ=4-Φ，自