第三章 化学热力学基础祥解.ppt

第三章 化学热力学基础 即在没有非体积功的恒压过程中，系统吸收的热量，全部用于焓的增加（ ΔH 0）；系统减少的焓，全部以热的形式传递给环境（ ΔH 0 ）。 返回 下页 上页 首页 QP ＝ (U2 + p2V2)－( U1+ p1V1) ＝ΔU＋Δ(pV) 恒压条件下： 焓没有明确的物理意义，只在等压过程中才有确定的意义。 QP＝H2－H1＝ΔH 1．摩尔热容 三、摩尔热容及变温过程热的计算 在不发生化学变化及相变化、且非体积功为零的条件下，单位物质的量的物质于恒容（或恒压）下，温度升高1K时所吸收的热量，称为摩尔定容热容（或摩尔定压热容），符号 （或 ），单位J/（mol·K）。 = = 理想气体的摩尔热容有如下关系 = ＋R 2．变温过程热的计算 若 , 均为常数，则 ΔU＝QV＝n (T2 – T1) ΔH＝QP＝n (T2 – T1) 返回 下页 上页 首页 液体、固体的体积受温度、压力影响很小，可以忽略，因此在发生单纯p、V、T变化时 ，可视为恒容过程。又因为其 ≈ ，故其ΔU与ΔH也近似相等。若 为定值，则 ΔU≈ΔH＝n (T2 – T1) 【例3-3】已知某理想气体的摩尔定压热容为29.3J/ (mol·K)，若10mol该气体由298K恒容加热到573K时，求该过程的功、热，及其焓与热力学能的变化。 解 恒容过程，W＝0，所以 QV＝ΔU＝n (T2 – T1)＝n（ －R）(T2 – T1) QV＝10mol[29.3 J/（mol·K）－8.314 J/（mol·K）]（573 K－298 K） QV＝577115J≈577.1kJ ΔH＝n (T2 – T1) ΔH＝10 mol×29.3 J/（mol·K）×（573 K－298 K）＝80575 J≈80.6 kJ 返回 下页 上页 首页 四、相变热的计算 单位物质的量的纯物质，于恒定温度及在该温度的平衡压力下，发生相变时所对应的焓变，称为摩尔相变焓，符号 ，单位J/mol或kJ/mol。则 Qp＝ ＝ n 返回 下页 上页 首页 式（3-21）的使用条件是：非体积功为零的可逆相变过程。 在无限接近平衡温度、平衡压力下进行的相变化，视为可逆相变。 （3-21） 在l g；s g过程中，若视气体为理想气体，s、 l体积忽略不计，则W、△U的表达式如何？ 答： W＝－nRT △U＝ －nRT 返回 下页 上页 首页 第四节 化学反应热效应 一、化学反应热效应 在恒温且无非体积功的条件下，系统发生化学反应时与环境交换的热称为化学反应热效应，简称为反应热。 热力学标准态的规定是： 气体在温度为T、压力为 （ ＝100kPa，称为标准压力）下，处于理想气体状态的纯物质。 液体和固体 在温度为T、压力为 下的固态或液态纯物质。 返回 下页 上页 首页 按反应进行的条件，反应热分为等容反应热和等压反应热。等压反应热即是化学反应焓，在实际中应用广泛。 二、标准摩尔生成焓 在温度T的标准状态下，由稳定单质生成1mol指定相态 物质的焓变，称为该物质的标准摩尔生成焓，符号为 （B，T），单位kJ/mol。 其中，下标“f” 表示生成反应，“m” 表示摩尔反应，“ ”指各种物质均处于标准态；若为298.15K，温度可略，具体物质还要注明状态。 例如，298.15K，各物质均处于标准态时，CH4（g）的生成反应是 C（s，石墨）＋2H2（g） CH4（g） 返回 下页 上页 首页 CH4（g）的标准摩尔生成焓就是该反应的标准摩尔反应焓。 在标准状态下，最稳定单质的标准摩尔生成焓为零。 热力学规定： 例如，298.15K，标准压力下，氯的最稳定态单质是 Cl2（g）、溴是Br2（l），碘是I2（s），碳的是C（s，石墨） 298.15K时任意化学反应的标准摩尔反应焓为 ——化学反应的标准摩尔反应焓，kJ/mol； ——反应物质