第三章高分子的溶液性质-用祥解.pptVIP

人们在生产实践和科学研究中经常遇到的对象 实验测定： 稀溶液粘度法或测定交联网溶胀度的方法； 计算： 由重复单元中各基团的摩尔引力常数 F 计算： 极性相似原则： 极性高聚物——极性溶剂 非极性高聚物——非极性溶剂 溶解度参数相近原则； 溶剂化（广义酸碱作用）原则： 高分子稀溶液 分子分散体系、溶液性质不随时间改变 热力学稳定体系、溶解过程具有可逆性 微观状态数 所以： 为N2个高分子放入N个格子 中的方法数 第1个链段：可放（N – x j）个空格 第2个链段： 可放 Z为晶格配位数 第3个链段：可放 第x个链段：可放 第 j +1 个高分子总的可放置的方法数Wj+1 除N2！是因为 N2个高分子完全相同 互相调换位置不影响排布方式的变化 所以有： 高分子溶液的熵 S溶 混合熵变 S溶剂 = 0 因 S前 S高分子 ：解取向熵（有序 完全无序） 其混乱状况可考虑为： N2个高分子在 xN2个空格中的放置方法数 即：相当于上述讨论情况中N1= 0 φ：体积分数 N：分子数 n：摩尔数 1：计算下列三种溶液的混合熵，比较计算结果可以得到什么结论？ （1）99×104个小分子A和一个大分子B相混合。 （2）99×104个小分子A和一个大分子（聚合度x=104）相混合。 （3）99×104个小分子A和104个小分子B相混合。（k的具体数值不必代入，只要算出△Sm等于多少k即可） 2:将分子量为10000g/mol的聚苯乙烯在35℃下溶解于环己烷中形成体积浓度为10%的溶液,求混合自由能是多少? 混合过程可表示为： 其能量的变化为： 若混合过程 则有： P12 为形成 [1-2]的对数 研究 N2个高分子和 N1个溶剂分子混合时的 P12 一根高分子链邻近的空格数： 其中可能被溶剂分子占有的几率为 一个高分子链可形成[1-2]对数： N2个高分子共形成 [1-2]的对数： 混合热为： 定义： 混合自由能变化： 溶剂化学位变化： 高分子溶质化学位变化： 排斥体积 u 外排斥体积：溶剂与高分子链段的相互作用＞链段与链段间的相互排斥，高分子被溶剂化而扩张或溶剂化很差而收缩； 内排斥体积：分子本身有一定粗细，链的不同部分不能同时占据同一空间，造成链的扩张。 内排斥体积 u内 链段间的相互作用 高分子链段 高分子链段 与溶剂分子 与高分子链段 相互作用 相互作用 为无扰状态，可看作高分子的理想溶液 高分子链段 高分子链段 与溶剂分子 与高分子链段 相互作用 相互作用 高分子链段 高分子链段 与溶剂分子 与高分子链段 相互作用 相互作用 高分子溶液状态与体系参数的关系 良溶液 高分子链呈伸展状 θ溶液 高分子链为无扰状态 非溶液 高分子链呈卷曲状 1）高聚物的增塑 增塑剂的要求： 互溶性、有效性（Tg ）、耐久性、低挥发性 非极性增塑剂的加入 使高分子链之间的距离 分子运动阻碍 极性增塑剂的加入 使增塑剂与高分子之间相互作用，破坏高 分子间的作用。 冻胶——高分子链之间具有较大的次价力（范德华力）作用，加热能溶解 聚电解质的溶液性质与所用溶剂关系很大。若用非离子化溶剂，其溶液性质与普通高分子相似；但在离子化溶剂中，