第二章均相反应动力学祥解.pptVIP

2.1 基本概念与术语 2.2 单一反应速率式的解析 2.3 复合反应 2.4 链（锁）反应 2.5 膨胀因子 2.1 基本概念与术语 一、均相反应 参与反应的各物质均处同一个相内进行化学反应。 要求在一个相中的反应物料是以分子尺度混合的： ①必须是均相体系 (微观条件) ②强烈的混合手段 (宏观条件) ③反应速度远小于分子扩散速度 表示各反应物、生成物在反应过程中量的变化关系的方程。如方程 N2＋3H2＝2NH3 (2.1-1) 式(2-1-1)可写成如下形式： N2＋3H2－2NH3＝0 (2.1-2) 一个由S个组分参予的反应体系，其计量方程可写成： α1Al＋α2A2＋……＋αSAS＝0 (2.1-3) (2.1-4) 式中：Ai表示i组分，αi为i组分的计量系数。 反应物的计量系数为负，反应产物的计量系数为正。 注意： 表示由于反应引起的各反应物之间量的变化关系。 与基元反应有区别，计量方程与实际历程无关。 计量系数之间不应含有除1以外的任何公因子。 计量方程多少用于区分单一反应和复合反应。 一个计量方程 单一反应(single reaction) 两个(或更多)计量方程 复合反应 (multiple reaction) 三、化学反应速率 r 的定义 定义：单位时间、单位反应体积、关键组分A的摩尔数变化量称为A组分的反应速率。 (2.1-8) 反应物 产物 (2.1-9) 式中：t为时间，nA、nB、nR和nS分别为组分A、B、R和S的摩尔数；V为反应体积； -rA、-rB、rR、rS分别为组分A、B、R和S的反应速率。 各反应组分的反应速率之间具有如下关系： (2.1-10) 反应过程中反应物系体积恒定时，各组分的反应速率可简化为： (2.1-11) 四、反应转化率x 和反应程度ξ 关键组分K转化率 xK (2.1-12) 式中：nK0，nK 分别表示组分K在反应前和反应后的摩尔数。 反应程度ξ 为组分在反应前后的摩尔数的变化与计量系数的比值，即 (2.1-13) 对任何组分，其ξ值均是一致的，且恒为正数。对于任何反应组分i均有： (2.1-14) 或 (2.1-15) 六、反应速率方程 例：不可逆反应 反应物A的反应速率为： (2.1-22) 反应级数不能独立表示反应速率的大小，只表明反