第二章多组分系统热力学祥解.pptVIP

8 已知在373K时液体A、B的饱和蒸气压分别为66.66 kPa，101.325 kPa。设A和B构成理想溶液。则当A在溶液中的物质的量分数为0.5时，气相中A的物质的量分数为（ ） (A)0.200 (B)0.300 (C)0.397 (D)0.603 C 解：根据拉乌尔定律pi=pi*xi pA=pA*xA=66.66×0.5 pB=pB*xB =101.325×0.5 p=pA+pB=(66.66+101.325) ×0.5 yA(g)=pA /p=66.66/(66.66+101.325)=0.397 例 题 9 在25℃时，纯水的蒸气压为3167.7Pa。某溶液x(水) =0.98, 与溶液成平衡的气相中，水的分压为3066Pa。以298K, py为纯水的标准态，则该溶液中水的活度系数（ ） (A)大于1 (B)小于1 (C)等于1 (D)不确定 *10 上题中，水对拉乌尔定律为（ ） (A)正偏差 (B)负偏差 (C)无偏差 (D)不确定 B B 解：根据p=p*× a1 a1= p/p*=0.968 = ?1 x1 ?1 = a1 /x1=0.988 因?1 =0.9881, 即a1 x1 ，所以为负偏差 例 题 例2：比较化学势的大小 1．饱和氯化钠水溶液中 ?* (NaCl,s)与?(NaCl,sln) ?* (H2O,l)与?(H2O,sln) 2. – 10℃，p y ?* (H2O,l)与?* (H2O,s) 3．0℃，10? p y ?* (H2O,l)与?* (H2O,s) 解： 1.?平衡时，饱和溶液中的氯化钠与固体氯化钠的化学势相等， ?2*(s)=?2(sln)= ?2y(sln)+RT ln(m饱和/my) ?* (H2O,l) ? (H2O, sln) 例 题 2.??– 10℃，p y 水 ? 冰 ?Gm(273K)=0 ?Gm(263K)=?*(冰) –?*(水)= ?S×10 =?[Sm(冰) ?–Sm(水)]?10 0 即?* (冰) ?* (水) 水能结冰 0℃， p y 水 ? 冰 例 题 3.??0℃，10? py 水 ? 冰 ?Gm(10 py) – ?Gm( py) = ?Vm ?p ?Gm(10 py)= [Vm (冰)?– Vm(水)] ? 9 py 0 即?* (冰) –?? (水) 0 ?* (冰) ?* (水) 冰能融化。 0℃， py 水 ? 冰 例 题 例3 60℃时，pA*=0.395py ， pB*=0.789py ， 在该温度时A和B可形成稳定化合物AB， pAB*= 0.132py 。假设任何给定混合物具有理想溶液特性。如今在60℃时，将1mol A和4mol B混合成液体体系。求此系统蒸气压和蒸气组成。 解：此时系统为1mol AB和3mol B xAB=1/4, xB=3/4 p= pAB+pB = 0.132py ?1/4+0.789py ?3/4=0.625py yAB= pAB /p=0.053; yB= 1 – 0.053= 0.947 例 题 例4 在300K时，液态A和液态B的蒸气压分别为 pA* =37.33kPa, pB* =22.66 kPa，当2mol A 和 2mol B混合，p总 =50.66 kPa，蒸气相中A的物质的量分数yA(g)=0.60，设蒸气为理想气体 ①求溶液中A、B的活度和活度系数 ②求?mixG ③若溶液为理想溶液，?mixG 例 题 解：①非理想溶液蒸气压与浓度的关系： pi = pi* ai aA = p?yA /pA* = 0.814 aB = p?y B /pB* = 0.894