第六章高分子物理6.3祥解.pptVIP

粘度法 粘度比 增比粘度 特性粘数(intrinsic viscosity)：单位重量高分子在溶液中所占体积（流体力学）的相对大小。 在散射光的测定中，由于散射角的改变将引起散射体积的改变，而散射体积与sinθ成正比，因此实验测得的Rθ值应乘以sinθ来修正。 经过以下四步处理数据： 1、作Y对C的图，每一个θ值，可得一直线，将每根直线外推至C=0处，得一系列(Y)C?0值。 2、将(Y)C?0对sin2(θ/2)作图，得一直线： 直线的截距为1/M，直线的斜率为8π2h2/9M(λ’)2。 3、作Y对sin2(θ/2)的图，每一个C可得一根直线，将每根直线外推至θ=0处，可得一系列(Y)θ?0的值。 4、将(Y)θ?0值对C作图，得一直线： 直线的截距为1/M，斜率为2A2。 Zimm作图法 采用Zimm作图法可将上述四张图合成一张。 图的纵坐标仍旧是Y，横坐标是sin2(θ/2)+qC，q是任意取的常数，对计算结果没有影响，目的是使图形张开成为清晰的格子。 两种作图法的原理和计算方法完全相同。 光散射法的特点 测定分子量的绝对方法 测定分子量的范围104---107 一次测定可同时得到重均分子量、均方旋转半径和第二维利系数 7 粘度法 是目前最常用的测定聚合物分子量的方法 粘度比(viscosity ratio) 增比粘度(specific viscosity) 相对溶剂来说粘度增加程度 粘数(viscosity number)：粘度增量与浓度之比。 对数粘数(logarithmic viscosity)：粘度比的自然对数与浓度之比。 特性粘数(intrinsic viscosity)：单位重量高分子在溶液中所占体积（流体力学）的相对大小。 [η]与M的关系 当聚合物、溶剂和温度确定后， [η]仅由试样的分子量M决定。 Mark-Houwink方程式 粘均分子量 粘度的测定 ------乌氏粘度计测定粘度 乌氏粘度计 有一根内径为R，长度为l的毛细管，毛细管上端有一个体积为V的小球，小球上下有刻线a和b。 待测液体自A管加入，经B管将液体吸至a线以上，使B管通大气，任其自由流下，记录液面流经a线至b线的时间t。 P表示外加的力，即高度为h的液体自身的重力。 P= ρgh Poiseuille Law 泊松义耳定律 假定液体流动时没有湍流发生，即外加力P全部用来克服液体对流动的粘滞阻力 则： 在粘度计中，外加力除了用以驱动液体流动外，同时也可使液体得到动能，这部分能量的消耗，须予以修正。 ρ是液体密度; m是一个与仪器的几何形状有关的常数; h是等效平均液柱高 则 A，B是仪器常数，其值与液体的浓度和粘度无关。 实验方法 在恒温条件下，用同一只粘度计测定几种不同浓度的溶液和纯溶剂的流出时间。 溶液的粘度比: t和 t0：分别为溶液和溶剂的流出时间 ρ和ρ0：分别为溶液和溶剂的密度 为简化计算，在设计粘度计时，通过调节仪器的几何形状，使动能改正项B/t尽可能小一些，以求与第一项相比可忽略不计。 又因溶液浓度很稀，溶液与溶剂的密度差很小，即ρ?ρ0。 则： t0：纯溶剂流过毛细管的时间 t：各种浓度的高分子溶液流过毛细管的时间 稀释法配制溶液： 先测定浓度较大的溶液； 依次将一定量的溶剂加入粘度计中，配制不同浓度的溶液 粘度法的特点 测定分子量的相对方法； 测定粘均分子量，分子量的范围102---107； 仪器设备简单，操作方便，测定和处理数据周期短，具有相当好的实验精度； 聚合物结构鉴定中有价值的方法。 8 凝胶色谱法GPC (Gel permeation chromatography) ------ 快速测定高聚物分子量、 分子量分布的方法 基本原理 体积排除(size exclusion)分离机理 限制扩散 流动分离 分离的核心部分为装有多孔性载体的色谱柱 不锈钢柱子；载体为交联聚苯乙烯凝胶；