第十一章电化学基础1祥解.ppt

＝ 0 V－ 0.76 V 注意： ? ?（H+ / H2）＝ 0 V 是一种规定。 ? 测得该原电池的电动势 E池 ＝ 0.76 V 为测定锌电极的电极电势，组成原电池 － Zn | Zn2+ 1 mol?dm－3 （ ） （ ） （ ） （ ） H+ 1mol?dm－3 | H2 p? | Pt + （ ） 由公式 E池 ＝ ? + － ? － ? ? ? ? （H+ / H2）－ E池 ? （Zn2+ / Zn）＝ ? ? ? 得 ? － ＝ ? + － E池 ? ? ? ＝ － 0.76 V 4 其他类型的电极 在金属表面覆盖一层该金属的难 溶盐，将其浸在含有该难溶盐负离子 的溶液中，构成电极。 如在银丝的表面涂上一层 AgCl， 将其插入盐酸中，即构成这种电极。 这种电极称为 金属－难溶盐－离子电极 该电极作为负极时可表示为 Ag | AgCl （s） | Cl－ （c） 该电极作为正极时的半反应是 AgCl + e —— Ag + Cl － 它的标准态应是 [ Cl－ ] ＝ 1 mol?dm－3 若在 Ag 丝的表面涂上一层 Ag2O， 插入 NaOH 溶液中，即构成 金属 — 氧化物 — 离子电极 该电极作为正极时的半反应是 Ag2O + H2O + 2 e —— 2 Ag + 2 OH－ 该电极作为负极时可表示为 Ag | Ag2O（s） | OH－（c） 它的标准态应是 [ OH－ ] ＝ 1 mol?dm－3 铂丝引线 胶木帽 胶塞 甘汞 汞 多孔物质 胶套 KCl 饱和溶液 KCl 晶体 玻璃管 金属 — 难溶盐 — 离子电极中，非常 重要的一种是甘汞电极。 铂丝引线 胶木帽 胶塞 甘汞 汞 多孔物质 胶套 KCl 饱和溶液 KCl 晶体 玻璃管 它经常作为参比电极。 实际测量中，标准氢电极使用不多，原因 是氢气不易纯化，压强不易控制，铂黑容易中 毒失效。 铂丝引线 胶木帽 胶塞 甘汞 汞 多孔物质 胶套 KCl 饱和溶液 KCl 晶体 玻璃管 甘汞是汞的一种难溶盐，化学式为 Hg2Cl2。 甘汞电极作为正极时的半反应为 Hg2Cl2 + 2e —— 2 Hg + 2 Cl－ 其作为负极时可以表示为 Pt | Hg | Hg2Cl2 | KCl （c） 甘汞电极的标准态是 [ KCl ] ＝ 1 mol?dm－3，其 E ? ＝ 0.280 V　 饱和甘汞电极是实际测量中最常用的参比 电极，因为它的电极电势易于控制。 电极电势易于控制，是因为 KCl 浓度易 于控制，而 KCl 浓度易于控制，是因为 KCl 溶液与晶体共存，饱和。 Hg22+ + 2 e —— 2 Hg 的 ? ? 而求得。具体方法后面学习。 这时的电极电势，只要知道 KCl 饱和溶 液的浓度，就可以根据 已经讨论过三种类型的电极： 金属 — 离子电极 气体 — 离子电极 金属 — 难溶盐（氧化物） — 离子电极 这三种电极的共同点是电极反应均有 单质参与。 Zn2+ + 2 e —— Zn 2 H+ + 2 e —— H2 AgCl + e —— Ag + Cl － Ag2O + H2O + 2 e —— 2 Ag + 2 OH－ 再介绍一种没有单质参与电极反应的电 极 —— 氧化还原电极 它是由惰性