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第十一章表面现象 思考题解 1. 表面能、表面自由能、比表面自由能、表面张力是否是一个概念？相同否？ 总的来说四者都是描述表面的过剩能量，但概念上却有区别，表面能为物质表面较其内部多余的能量；若在TP 恒定时，这部分能量称为表面自由能，便称为比表面自由能，其单位为J·m-2,因J=N·m,故 J·m-2也可化为N·m-1，这样表面自由能有转变为另一概念，成为垂直作用于单位长度相表面与相的界面上的力，在物理学上称为表面张力。 2. 若在容器中只是由与水在一起，虽然用力振荡，但静止后仍自动分层，只是为什么？ 由与水是互不相溶的，当两者互相剧烈振荡时，可以相互分散成小液滴，这样一来，表面能增大，这时又没有能降低表面能的第三种物质存在，因此这时为不稳定体系，使自动分层。 3. 铅酸蓄电池的两个电极，一个是活性铅电极，另一个是活性氧化铅电极，你是怎样理解这“活性”两字？ 这里活性是指铅或氧化铅处于多孔性，即大表面情况具有表面能的化学活性，是在制备电极时的特殊活化工序而形成的高分散状态，根据热力学理论及表面性质，若铅蓄电池长期使用，或者长期放置而未能及时充电，电极的高分数状态会逐渐减低，这种活性也就消失。 4. 在护工生产中，固体原料的焙烧，目前恒多采用沸腾焙烧，依表面现象来分析有哪些优点？ 沸腾焙烧是将固体原料粉碎成小颗粒，通入预热的空气或其它气体，使炉内固体颗粒在气流中悬浮，状如沸腾，这样就增大了固气间的界面，增强了传质与传热，使体系处于较高的化学活性状态。 5. 在滴管内的液体为什么必须给橡胶乳头加压时液体才能滴出，并呈球形？ 因在滴管下端的下面呈凹型，即液面的附加压力是向上的，液体不易从滴管滴出，因此若要使液滴从管端滴下，必须在橡胶乳头加以压力，试着压力大于附加压力，此压力通过液柱而传至管下端液面而超过凹形表面的附加压力，使凹形表面变成凸形表面，最终使液滴滴下，刚滴下的一瞬间，液滴不呈球形，上端成尖形，这时液面各部位的曲率半径都不一样，不同部位的曲面上所产生附加压力也不同，这种不平衡的压力便迫使液滴自动调整成球形，使液滴具有最小的表面积。 6. 在进行蒸馏实验时要在蒸馏烧瓶中加些碎磁片或沸石以防止暴沸其道理何在？ 若无碎磁片或沸石，由于液体内部不易形成新相（气相）因若形成新相的刹那间，该新气泡相的凹形表面的曲率很大，则根据开尔文公式，Pr P* ,这样该微小的气泡使自发消失，因此体系便不能在正常情况沸腾，便升高温度成为局部过热的介稳状态，而导致暴沸。如果在液体内加上沸石，则在沸石表面的尖端有较大的凸端，此处Pr P* ，因此便容易沸腾，又因在沸石内部吸附的空气，也因受热而脱附，成为形成气泡气核，又因沸石与瓶底紧密相接，而成为局部过热处，两者相接处的液膜在瞬间成为过热， Pr P* ；便成为微泡使沸石跳动，结果 便成为一新气泡上升。 7. 如果在一杯含有极微小蔗糖晶粒的蔗糖饱和溶液中，投入一块较大的蔗糖晶体，在恒温密闭的条件下，放置一段时间，这时这杯溶液有什么变化？ 任何物质的饱和溶液，当其中存在着不同大小以及甚微小的被溶解物质的平衡晶态物质，实际上这些不同大小的同种晶态物质的溶解度是不同的，其溶解度 C r便越大于大块晶柱的溶解度 C* ，因此，将这饱和溶液长期放置后，微晶、小晶便逐渐消失，而大块晶柱却逐渐增大。 8. 表面吸附量，表面浓度，表面过剩量是否是一个概念？ 表面吸附量、表面浓度与表面过剩量是三个不同的概念，表面浓度是表面上每单位体积中溶质的浓度，而表面过剩量是指表面上的溶质物质的量n2s与表面相同物质的量溶剂 n1s，若在体相中能溶解溶质的物质的量n1s（ n2b / n1b ）之差值，即n2s- n1s（ n2b / n1b）.表面吸附量是指单位表面上的表面层溶质的表面过程量。 即 对于由表面活性剂形成的溶液，由于体相浓度于表面浓度相比，其值甚小，因此表面浓度之值与表面吸附量之值相近或一致。 9. 表面活性剂在溶液中是采取定向排列吸附在溶液表面，还是以胶束的形式存在于溶液中？为什么？ 表面活性剂在溶液表面形成定向排列，以降低水的表面张力，使体系趋向稳定，但在溶液内部，表面活性剂也能把憎水集团靠在一起，形成胶束，一般说来，浓度较稀时以定向排列吸附于表面为主，但溶液内部也可能由简单的胶束形成；随浓度增加，胶束增多，一旦表面形成单分子膜，这时便达到临界胶束浓度，此后再增加浓度，胶束增多，但表面张力不变。 10. 两性离子型与非离子型表面活性剂有何不同？ 两性离子型表面活性剂在某一定的PH值时，它在溶液中呈等电点，当溶液低于这PH值，即在酸性溶液，它能呈阴离子表面活性剂，而在大于该PH值得溶液中，它却能呈阳性表面活性剂。 非离子型表面活性剂在溶液中不能电力，不能成为离子型表面活性剂，非