量子化学课件.pptVIP

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  • 2016-11-06 发布于江苏
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2、非平衡非线性化学与涨落 从无序的均匀定态发展到时-空有序状态的过程实质上是无序的状态失稳而使得某些涨落被放大的结果。在这一过程中,涨落起着形成有序状态种子的作用。因此研究涨落的行为对于了解非平衡非线性化学反应系统的行为十分重要。 在通常的情况下涨落的作用可以忽略。但在某些特殊的情况下,例如平衡相变点(临界点)附近,涨落可以反常地大,而且它们之间的相互作用(相关)可以延伸到宏观的空间距离和时间间隔。这时涨落的作用不仅不能忽略,甚至对系统的物理化学行为起到支配的作用。在非平衡系统的分叉点附近,系统的涨落及其相关作用也会变得反常地大,就象平衡相变时的情况一样。因此,将非平衡条件下发生的各种分叉现象称为非平衡相变(nonequilibrium phase transition)。 涨落(起伏): 物理量A的偏差为: A的标准偏差为: 标准偏差的平均或均方偏差 称为物理量A的涨落。 =Ti4+ =O2- =Ba2 + 自发极化的微观机理: BaTiO3从非铁电相到铁电相的过渡伴随着晶格结构的变化,从立方晶系转变到四方晶系. 认为自发极化主要是某些离子偏离平衡位置造成的. 由于偏离使得在单位晶胞中出现电矩,电矩间相互作用使偏离平衡位置的离子在新的位置上稳定下来, 晶体结构产生畸变. BaTiO3 [CaTiO3]型,120 ℃发生转变. 由O2-、

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