聚合方法-.解读.pptVIP

* * * * * * 本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合 胶束、增溶胶束、乳胶粒 均相成核、异相成核、 熔融缩聚、溶液缩聚、界面缩聚、固相缩聚 第八章 聚合方法 总 结 基本概念 本体聚合 溶液聚合 悬浮聚合 乳液聚合 体系组成 单体 引发剂 单体 引发剂 溶剂 单体 引发剂 水 分散剂 单体 引发剂 水 乳化剂 聚合场所 本体内 溶液内 单体液滴内 乳胶粒内 特 点 聚合 机理 遵循自由基聚合一般机理，提高速率往往使相对分子质量降低 伴随有向溶剂的链转移反应，一般相对分子质量及反应速率较低 与本体聚合相同 能同时提高聚合速率和相对分子质量 生产 特征 反应热不易排出，间歇生产或连续生产，设备简单，宜制板材和型材 散热容易，可连续生产，不宜干燥粉状或粒状树脂 散热容易，间歇生产，须有分离、洗涤、干燥等工序 散热容易，可连续生产，制成固体树脂时需经凝聚、洗涤、干燥等工序 产物 特征 聚合物纯净，宜于生产透明浅色制品，相对分子质量分布较宽 聚合液可直接使用 比较纯净，可能留有少量分散剂 留有少量乳化剂和其它助剂 第八章 聚合方法 总 结 分析应用 四种连锁聚合方法：体系组成、聚合场所、特点 聚合体系和实施方法示例 P224 单体-介质体系 聚合方法 聚合物-单体（或溶剂）体系 均相聚合 沉淀聚合 均相体系 本体聚合 气 态 液 态 固 态 苯乙烯 丙烯酸酯类 乙烯高压聚合 氯乙烯 丙烯腈 溶液聚合 苯乙烯-苯 丙烯酸-水 丙烯腈-二甲基甲酰胺 苯乙烯-甲醇 丙烯酸-己烷 丙烯腈-水 非均相体系 悬浮聚合 苯乙烯 甲基丙烯酸甲酯 氯乙烯 乳液聚合 苯乙烯、丁二烯 氯乙烯 第八章 聚合方法 总 结 分析应用 例 自由基法合成聚苯乙烯 通用型（GPS）： 本体聚合 可发型（EPS）： 悬浮聚合 高抗冲型（HIPS）：溶液聚合- 本体聚合 例 表2 自由基法合成聚氯乙烯 本体聚合二段法、品质更佳 悬浮聚合大规模生产 乳液聚合 制品需求 悬浮聚合 工艺简单、成本低、 品质好 乳液聚合 可直接做PVC糊 溶液聚合 乳液聚合 第三阶段 第二阶段 第一阶段 聚合方法 1、体系组成、聚合场所、特点 2、同一聚合机理可采用多种聚合方法 第八章 聚合方法 总 结 分析应用 作 业 P252： — 7、11 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * （2）引发剂 与单体、聚合物不相溶的引发剂，为单体重量的0.1~1% 。 A. 水溶性热分解型引发剂 例 例 过硫酸盐 S2O82_ → 2SO4· B. 水溶性氧化 - 还原引发剂 过硫酸盐 - 亚硫酸氢盐 S2O82_ + HSO3_ → SO42_+ SO4· + HSO3 · 过氧化氢 - 亚铁盐 H2O2 + Fe2+ → OH_ + HO· + Fe3+ C. 油溶性氧化剂 - 水溶性还原剂引发剂 例 异丙苯过氧化氢 - 亚硫酸氢钠 Φ-C(CH3)2OOH + HSO3_ → Φ-C(CH3)2O· + ·OH + HSO3· 第五节 乳液聚合 1、体系组成 （3）分散介质 与单体不相溶。 在正常体系中，对油溶性单体而言，采用无离子水。 （4）助剂 相对分子质量调节剂、润滑剂、抗氧剂、增塑剂、紫外线吸收剂等。 乳化剂是一种表面活性剂，为一种可形成胶束的物质。通常由亲水 的极性基团和亲油的非极性基团组成。 例 硬酯酸钠 CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 C O O Na+ 第五节 乳液聚合 1、体系组成 （5）乳化剂 （1）乳化剂为一种表面活性剂 表面活性物质浓度 表面张力 a b 图1 表面活性物质浓度与表面张力关系 当一种物质加入到某液体中，能使其表面张力降低，称此物质为表面 活性物质。从化学结构看，其分子由极性的亲水基和非极性的亲油基两部 分组成。可分为两类：一类是随其浓度加大，溶液表面张力不断下降，如 乙醇、醋酸等（曲线a）；另一类是在低浓度时，表面张力随浓度加大而 下降，但加到一定浓度后，表面张力没有明显变化，如肥皂、洗涤剂等， 后一