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聚合物生产工艺基础 韩 亮645586) hanliang814@163.com 浙江工业大学精细化工研究所 概 述 聚合物及其表征 聚合物大分子及其结构特性 聚合物的命名 聚合物的分类 按树脂受热时行为可分为热塑性塑料和热固性塑料。 按使用范围可分为通用塑料、工程塑料和特种塑料。 1) 通用塑料产量大、价格低、用途广。 2) 工程塑料力学性能高，耐热、耐蚀性能好。 3) 特种塑料是指具有某些特殊性能如耐高温、耐腐蚀的塑料，这类塑料产量少，价格贵，只用于特殊需要的场合。 优点：相对密度小(一般为0.9 -2.3)；耐蚀性、电绝缘性、减摩、耐磨性好；有消音吸振性能 。 ⑴ 一般结构用塑料 包括聚乙烯(PE)、聚氯乙烯(PVC)、聚苯乙烯(PS)、聚丙烯(PP)和ABS（丙烯腈-丁二烯-苯乙烯）塑料等。 聚丙烯具有优良的综合性能，可制造各种机械零件。 ABS塑料 “坚韧、质硬、刚性” ，应用广泛。 聚酰胺又称尼龙或绵纶，强度较高，耐磨、自润滑性好，广泛用作机械、化工及电气零件。 聚甲醛具有优良的综合性能，广泛用于汽车机床、化工、电气仪表、农机等工业 。 聚碳酸酯具有优良的机械性能， 透明无毒，应用广泛。 聚四氟乙烯俗称“塑料王”，具有极优越的化学稳定性和热稳定性以及优越的电性能，几乎不受任何化学药品的腐蚀，摩擦系数极低，只有0.04。缺点是强度低、加工性差。主要用于减摩密封件、化工耐蚀件与热交换器以及高频或潮湿条件下的绝缘材料。 (3) 耐蚀用塑料 主要有聚四氟乙烯、氯化聚醚(PENTON)、聚丙烯等。 氯化聚醚的化学稳定性仅次于聚四氟乙烯，但工艺性比聚四氟乙烯好，成本低。在化学工业和机电工业获得广泛应用，如化工设备零件、管道、衬里等。 ⑷ 耐高温件用塑料 聚砜(PSF)、聚苯醚(PPO)、 聚酰亚胺(PI)及氟塑料等。 ⑸ 热固性塑料 热固性塑料是在树脂中加入固化剂压制成型而形成的体形聚合物。 酚醛塑料是以酚醛树脂为基，加入填料及其他添加剂而制成。广泛用于制作各种电讯器材和电木制品（如插座、开关等），耐热绝缘部件及各种结构件。 丁苯橡胶 丁苯橡胶（SBR）是合成橡胶工业中最大的基础胶种，占合成橡胶产量的40%以上。SBR产量的60%左右用于制造轮胎。SBR有乳聚丁苯橡胶（ESBR）和溶聚丁苯橡胶（SSBR）两大类产品。SSBR约占SBR总产量的15%-20%左右，品种牌号有上百个，由于用其制造的轮胎滚动阻力低、抗湿滑性优、耐磨性好和生热低，因此主要用于制造车胎、子午胎和高性能胎。 丁腈橡胶由丁二烯与丙烯腈共聚而成，由于高分子链中含有极性极强的－CN基，具有很强的极性，具有强度高、耐磨、耐高温、耐老化，对化学药品的稳定性高等特点。主要用于制造各种耐油制品及密封垫圈，运输带及耐热橡胶制品。 硅橡胶（Silicone Rubber）是一种分子键兼具无机和有机性质的高分子弹性材料，它的分子主键由硅原子和氧原子交替组成（-Si-O-Si-）硅氧键的键能达370kj/mol，比一般的橡胶的碳-碳结合键能240KJ/mol要大得多，这是硅胶具有很高热稳定性的主要原因之一。 硅橡胶具有最广的工作温度范围（-100～350℃），耐高低温性能优异，此外，还具有优良的热稳定性、电绝缘性、耐候性、耐臭氧性、透气性、很高的透明度、撕裂强度，优良的散热性以及优异的粘接性、流动性和脱模性，一些特殊的硅橡胶还具有优异的耐油、耐溶剂、耐辐射及在超高低温下使用等特性。　　 可用于模压高电压缘子和其他电子元件；用于生产电视机、计算机、复印机等，还用作要求耐候性和耐久性的成型垫片、电子零件的封装材料、汽车电气零件的保护材料。可用于房屋的建筑与修复，高速公路接缝密封及水库、桥梁的嵌缝密封。此外，还有特殊用途的硅橡胶，如导电硅橡胶、医用硅橡胶、泡沫硅橡胶、制模硅橡胶、热收缩硅橡胶等。 合成纤维是由合成高分子为原料，通过拉丝工艺获得纤维。合成纤维的品种很多，最重要的品种是聚酯（涤纶）、聚酰胺（尼龙、锦纶）、聚丙烯腈（腈纶），它们占世界合成纤维总产量的90%以上。此外还有聚乙烯醇缩甲醛（维纶）、聚丙烯（丙纶）、聚氯乙烯（氯纶）等。 聚合物的化学反应 1. 高分子化学反应式及其特征 用百分率做官能团反应程度的补充说明 形成共聚物（大分子反应的概率效应） 引起不同程度的相对分子量的变化 2. 邻近反应基团的相互影响 离子的屏蔽效应：邻近基团的静电效应对反应的影响 位阻效应 3. 扩散因素的影响 结晶效应：高弹态或粘流态，反应才能正常进行 溶解度效应：随反应进行，结构变化，引起溶解度变化 4. 聚合物的化学转