超声技术及在化学化工中的作用.解读.pptVIP

线阵声纳 超声波在化学化工方面的应用 目前，超声波的研究已涉及到化学、化工的各个领域，如有机合成、电化学、光化学、分析化学、无机化学、高分子材料、环境保护、生物化学等，我国的有关学者在超声化学的基础研究和应用研究方面也做了大量的工作。 近年来，超声化学在物质合成、催化反应、水处理、废物降解、纳米材料等方面的研究已成为超声化学重要的应用研究领域。由于声能具有独特的优点，无二次污染、设备简单、应用面广，所以受到人们越来越多的关注，超声化学已成为一个蓬勃发展的应用研究领域。 1.超声波在有机合成中的应用 超声波首次应用于有机化学反应的报道是在1938 年。 80 年代以来，随着声化学的发展，超声波在有机合成中的应用研究呈蓬勃发展之势，已被广泛应用于氧化反应、还原反应、加成反应、取代反应、缩合反应、水解反应等，几乎涉及有机化学的各个领域。第一部声化学应用于有机合成方面的专著《Synthetic organic sonochemistry》已于1998 年发行 经典案例： a.对羟基苯甲醛在传统的制备方法中收率为58 % ，而在超声波作用下，收率为94 %。 b.超声波还可以使一些难以进行的化学反应得以实现，例如：AthertonTodd 反应是亚磷酸酯在碱存在下于CCl4 溶剂中对胺进行磷酰化，肟和亚胺也能在该条件下进行磷酰化，然而醇却不能进行，在超声波辐射下，醇也能很顺利进行磷酰化，收率86 %～92 %。 c.超声波辐射能加速各种有机均相及异相反应，特别是金属参与的反应。如：在芳香族羰基化合物还原偶联成邻二叔醇的反应的传统方法中，反应不仅不易进行，操作麻烦，而且需用过量的金属或还原剂，易引起环境和生物化学问题。 铟在水中有很强的稳定性，在超声波作用下于水溶液中，以铟为还原剂，由芳香醛还原偶合制备邻二叔醇得到很好效果。 2.超声波在催化化学研究中的应用 催化反应包括均相催化反应和多相催化反应。 在反应中，如何使催化剂活化以及长时间地保持催化剂的活性，一直是一个亟待解决的难题。利用超声的空化作用以及在溶液中形成的冲击波和微射流，可提高许多化学反应的反应速度，改善目的产物的选择性，改善催化剂的表面形态，大幅度地提高其活化反应性，提高催化活性组分在载体上的分散性等。研究表明，超声催化能在低温下保持基质的热敏性并增加选择性，得到在光解和普通热解情况下不易得到的高能物种并实现微观水平上的高温高压条件。 超声波对催化反应的作用主要是: (1) 高温高压条件有利于反应物裂解成自由基和二价碳，形成更为活泼的反应物种；? ? (2) 冲击波和微射流对固体表面(如催化剂) 有解吸和清洗作用，可清除表面反应产物或中间物及催化剂表面钝化层； ? ? (3) 冲击波可能破坏反应物结构；? ? (4) 分散反应物系；? ? (5) 超声空蚀金属表面，冲击波导致金属晶格的变形和内部应变区的形成，提高金属的化学反应活性；? ? (6) 促使溶剂深入到固体内部，产生所谓的夹杂反应；? ? (7) 改善催化剂分散性。 3.超声波在电化学研究中的应用 超声在电化学中的应用主要有超声电分析化学、超声电化学发光分析、超声电化学合成、超声电镀等，超声与电化学的结合具有许多潜在的优点:电极表面的清洗和除气；电极表面的去钝化，电极表面的侵蚀；加速液相质量传递；加快反应速率；增强电化学发光；改变电合成反应的产率等。 4.超声波降解作用的应用 超声波降解作用主要指对有机聚合物的降解作用及在水污染物处理过程中的应用。超声技术应用于水污染物中的难降解有毒有机污染物时，主要是当超声波照射水体环境时，其高能量的输出将产生涡漩气泡，而气泡内部的高温高压状态，可将水分子分解生成强氧化性的氢氧自由基，这些自由基对于各种有机物都有很高的反应速率，可将其氧化分解成其它较简单的分子，最终生成CO2 和H2O。 大量的事实表明，声化学处理方法在治理废水中难生物降解有毒有机污染物方面卓有成效。 5.超声波在纳米材料制备中的应用 超声化学法是一种制备特异性能纳米材料的有效途径。 超声波对反应体系的作用主要表现在:利用超声能量进行分散；利用空化过程进行高温分解；利用剪切破碎机理对颗粒尺寸进行控制；利用机械搅动影响沉淀的形成过程。用声化学分解高沸点溶剂中的挥发性有机金属前体时，可以得到具有高催化性能的各种形式的纳米结构材料。在制备方法上主要有:超声雾化分解法、金属有机物超声分解法、化学沉淀法和声电化学法等。 特别在超声电沉积法制备纳米粉体新技术及超声制备无机- 有机纳米复合材料等方面更有其发展前景。 6.超声波在超临界流体化学反应中的应用