臭氧在水处理中的应用.解读.pptVIP

筑龙给排水 水质新技术 概 述 臭氧氧化原理 臭氧分子的结构 分子呈三角形，键角116.8O，键长127.8pm，分子中每个原子都以SP2杂化形态组合，在分子中有一个离域键，中心氧原子与其他两个原子的距离相等。 臭氧降解有机物的机理 臭氧降解有机物有两种途径： 臭氧分子直接反应 环加成反应 亲电反应 亲核反应 臭氧间接反应（分解形成自由基反应） 电子转移反应 抽氢反应 羟基自由基加成反应 臭氧与苯环的反应机理 亲电反应 臭氧作为亲电试剂进攻苯环 影响因素： （一）苯环上电子密度 给电子基团（如甲基） 吸电子基团（如硝基） （二）中间产物碳正离子的稳定性 臭氧与不饱和键的反应机理 臭氧分子具有偶极结构，因此可以与不饱和键发生偶极环加成反应，形成臭氧化中间产物，并进一步分解为醛、酮等羰基化合物（克里吉机理Criegee Mechanism）。例如： 影响环加成反应的主要因素 C、H原子的电子云密度 电子云密度降低，反应性下降 电子云密度升高，反应性增强 -Cl电负性大于C，取代后降低了双键上的电子云密度 结论 臭氧转化为羟基自由基的链式反应 活性炭或碳黑对水中臭氧转化为羟基自由基的催化作用 试验的臭氧发生器有3种，臭氧浓度分别为1.5%、6.0%、10%，其发生能力为2.8公斤/时，而相应的价格分别为30万美元、34万美元和36万美元。试验表明10%的浓度效果最好。以空气和氧气为气源时的1公斤臭氧电耗分别为22千瓦时和10千瓦时。 臭氧分子的共振式 R2C=CR2 + O3 R2C + R2C=O OOH G G代表 -OH、-OCH3、-OCCH3等 O 反应性增强 臭氧与离解的有机溶质反应 根据测定的反应速率常数，有以下结论： （1）I -与臭氧迅速反应形成I2，用于检测高浓度臭氧气体的浓度。饮用水中微量氧化性碘离子会导致形成味觉的有机物。在碘离子浓度约为10-7M的海水中，碘离子会将臭氧的寿命减短为0.01s。 （2） HS -/ S 2 - 一般在臭氧被其它溶质消耗前与臭氧反应。这个反应在含硫还原性地下水的臭氧处理中是十分重要的。 （3） HSO3 -/ SO32 - 与臭氧也迅速反应，SO32 -的反应速率是HSO3 - 的105倍，在pH2-7之间pH提高1个，速率提高约一个数量级。 （4）Fe2+、Cu+、Mn2+在低pH值速率很慢。在pH5.5-7.0且不存在腐殖酸的情况下，Mn2+的反应速率为3000-20000M-1S-1。 （5）NO22-很快氧化，这个反应有利于改善由于微生物不完全硝化产生的NO22- 的水质。 （6）NH3 反应很慢 当pH小于9时, 很大一部分NH3 被质子化屏蔽为NH4 - ，所以此时当pH下降1个单位，表观反应速率常数下降10倍。 即使pH大于9（pHpKa=9.3）时，大部分成为NH3 ，传统的臭氧化过程也需要几千秒时间氧化NH3 。 不过，实验表明地面水的臭氧化能改善随后微生物过程的硝化，因为臭氧化将溶解性天然有机物 (DNOM)转化为生物降解物质从而间接地促进了硝化。 （7）液氯（HOCl/OCl- ）随pH升高而反应速率加快 因为HOCl脱质子生成OCl-，不过即使是OCl- ，在臭氧浓度为10微摩尔/升时，所需时间也是1000s量级上。这一反应有时用于破坏液氯, 但很少被用于投加液氯破坏臭氧。 （8）氯胺（NH2Cl）在低pH值比液氯的反应要快一点，由于没有质子的屏蔽作用，因此其速率不受pH影响。 氯胺臭氧化生成氯离子和硝酸盐，这一反应可以用于消除游泳池中的氯胺避免生成眼睛刺激物的生成。 （9）溴离子臭氧化需要1000s的量级（臭氧浓度0.5mg/l）， 臭氧浓度更低时，溴离子浓度为2mg/l时，臭氧的寿命为500s。 在海水中，当碘离子氧化后，溴离子将把臭氧的寿命限于5s之内，形成次溴酸根离子，再慢慢氧化为溴酸根离子。 （10）烷烃、饱和醇和氯代烷烃等与臭氧分子的反应并不显著，基于臭氧的高级氧化流程不适于氧化这些物质。 （11）苯和嵌二萘（pyrene）在数天内才反应。 当甲基和甲氧基取代从而激发亲电反应时，这些衍生物会反应的快一点：每一甲基取代（甲苯、二甲苯、均三甲苯）使反应速率加快7倍。 （12）多环芳烃与臭氧在几秒内反应。 （13）酚类在几分内反应 （14）碳水化合物（糖类物质）与臭氧反应很慢，不过