纳米材料分析方法大全(42页)解读.pptVIP

4.能量定标—能量零点 对于导电的固体样品，其结合能的能量零点是其Fermi能级。 在实际的工作中，是选择在Fermi能级附近有很高状态密度的纯金属作为标样。 在高分辨率状态下，采集XPS谱，则在EBF=0处将出现一个急剧向上弯曲的谱峰拐点，这便是谱仪的坐标零点。 作为结合能零点校准的标准试样，Ni, Pt, Pd是比较合适的材料。 X射线光电子能谱： 5.电子能级 原子中单个电子的运动状态可以用量子数n，l，ml，ms来描述。 n为主量子数，每个电子的能量主要（并非完全）取决于主量子数，n越大，能量越高。在一个原子内，具有相同n值的电子处于相同的电子壳层。 l为角量子数，它决定电子云的几何形状，不同的l值将原子内的电子壳层分为几个亚层，即能级。 ml为磁量子数，它决定电子云在空间伸展的方向（即取向） ms为自旋量子数，它表示电子绕其自身轴得旋转取向。+1/2或- 1/2 X射线光电子能谱： 6. 化学位移 指原子的内层电子结合能随原子周围化学环境变化的现象。 X射线光电子能谱： 三氟化乙酸乙脂中四个不同C原子的C1s谱线。 6. 化学位移——起因及规律 内层电子一方面受到原子核强烈的库仑作用而具有一定的结合能，另一方面又受到外层电子的屏蔽作用。 当外层电子密度减少时，屏蔽作用将减弱，内层电子的结合能增加；反之则结合能将减少。 因此当被测原子的氧化价态增加，或与电负性大的原子结合时，都导致其XPS峰将向结合能的增加方向位移。 X射线光电子能谱： 6. 化学位移——同电荷分布的关系 与氧化数的关系 化学位移随氧化态增加而增加。在某些离子型化合物中两者还存在较好的线性关系。 与电负性的关系 电负性指分子内原子吸引电子的能力。 电负性的大小与原子的电子密度相关。 用电负性计算得到的电荷分布与化学位移之间的关系比较简单、直观但不够精确。 X射线光电子能谱： 7. 伴线 在XPS谱图中，伴线的来源主要有六类： 振离（shake-off） 振激（shake-up） 能量损失（Energy loss） X射线伴线（X-ray satellites） 多重分裂（Multiplex splitting） 俄歇电子（Auger electron） X射线光电子能谱： 7. 伴线 振离 是一种多重电离过程（亦称作单极电离）。 当原子的一个内层电子被X射线光电离而发射时，由于原子的有效电荷的突然变化，导致一个外层电子激发到连续区。 其结果是在谱图主峰的低动能端出现平滑的连续谱。 而连续谱的高动能端又有一陡限，此限同主峰之间的能量差等于带有一个内层空穴离子基态的电离电位。 X射线光电子能谱： 7. 伴线 振激 当原子的一个内层电子被X射线光电离而发射时，由于原子的有效电荷的突然变化，导致一个外层电子跃迁到激发的束缚态。外层电子的跃迁导致发射光电子动能减少。 其结果是在谱图主峰的低动能一边 出现分立（不连续）的伴峰。 伴峰同主峰之间的能量差等于带有一个内层空穴的离子的基态同它的激发态之间的能量差。 过渡金属化合物和有共轭π电子体系的化学物，一般都能观察到较强的振激峰。 X射线光电子能谱： 7. 伴线 能量损失谱线 由于光电子在穿过样品表面时同原子（或分子）之间发生非弹性碰撞损失能量后在谱图上出现的伴峰。 特征能量损失的大小同所分析的样品有关，其能量损失峰的强度取决于样品的特性和穿过样品的电子动能。 在气相中，能量损失谱线是以分立峰的形式出现，其强度与样品气体分压有关；金属，通常在光电子主峰的低动能端5-20eV处可观察到主要损失峰；半导体，通常看到的是一个拖着长尾巴的拖尾峰。 X射线光电子能谱： 7. 伴线 X射线伴线产生的伴峰 通常使用Mg，AlX射线源激发样品 在特征X射线中，除了Kα1主线外还包含有其他KX射线伴线，它们是由多重电离原子内的类似跃迁和从M壳层到1s跃迁产生的。 X射线光电子能谱： 7. 伴线 多重分裂 一般发生在基态有未成对电子的原子中。 过渡金属具有未充满的d轨道，稀土和锕系元素具有未充满的f轨道，所以在这些元素的XPS能谱图中往往出现多重分裂。 X射线光电子能谱： 7. 伴线 Auger谱线多重分裂 在XPS中，可以观察到KLL， LMM，MNN和NOO四个系列的Auger线。 因为Auger电子的动能是固定的，而X射线光电子的结合能是固定的，因此，可以通过改变激发源(如Al/Mg双阳极X射线源)的方法，观察峰位的变化与否而识别Auger电子峰和X射线光电子峰。 X射线光电子能谱： 8. 伴峰的鉴别 XPS谱图与IR，NMR等相比，比较直观、简单、容易识别，但是要正确识别谱图，仍必须根据各谱峰的位置、形状、强度以及谱峰之间的能量间距等来判断各谱峰是哪种过程产生的，是属于哪一类谱线。 光电子峰： 最强光电子峰