溶液中酸碱平衡的系统处理知识(89页)解读.pptVIP

例3.5 计算pH4.00和8.00时的x(HAc)、x(Ac-) 解: 已知HAc的Ka=1.75×10-5 pH = 4.00时 HAc的x-pH图 HCN的x-pH图 H2CO3的x-pH图 酒石酸(H2A)的x-pH图 磷酸(H3A)的型体分布图 例 在20.00mL 0.1000mol·L-1 HA(Ka=10-7.00)溶液中, 加入0.1000mol·L-1 NaOH溶液19.96mL, 计算pH. 解: ca = 10-4.00 cb = 10-1.30 先按最简式, [H+] = mol·L-1 解一元二次方程: [OH-] = 10-4.44 mol·L-1 pH = 9.56 应用近似式: [OH-] = [OH-] = 10-4.30 mol·L-1 溶液中[H+]计算式列表 HA A- HA- 总结： H2O H2A HCl NaOH NaOH+A- HCl+HA HA+HB HA+A- 10mL 0.20mol·L-1 HCl 溶液, 与10mL 0.50mol·L-1 HCOONa 和2.0×10-4 mol·L-1 Na2C2O4 溶液 混和,计算溶液中的[C2O42-]. [pKa(HCOOH)=3.77] 例： 混和后发生了酸碱中和反应 c(HCOOH) = 0.10 mol·L-1, c(HCOO-) = 0.15 mol·L-1 [H+]= =10-3.95 mol·L-1 (近似合理) [C2O42-] = = 3.2×10-5mol·L-1 c(C2O42-) ? x(C2O42-) 思考题:下列复杂体系[H+]的计算式 1.HCl+NaAc 2.NH4+-NH3+HAc-Ac- 3.NH4H2PO4- HCl+HAc HAc HAc+Ac- NH3+NH4++Ac- NH4++Ac- NH4++HAc+Ac- [H+]+[H3PO4-]=[NH3]+[HPO42-]+2[PO4-]+[OH-] 2. 缓冲容量 1L 溶液中引入强碱或强酸的 mol数与pH变化量的比值。 HB-B－缓冲体系 ,设缓冲剂总浓度为c(mol·L-1)，即c=[HB]+[B－]，加入b(mol·L-1)强碱，质子条件为 b+[H+]=[OH－]+[B－] ? - pH曲线 1 3 5 7 9 11 13 pH 2.88 4.76 8.88 pKa 10 8 6 4 2 0 102 ? H+ HAc+Ac - OH- 0.1mol·L-1 HAc Ac- 0.1mol·L-1 强酸:?H+=2.3[H+]≈2.3c(HCl) ( pH3) 强碱:?OH-=2.3[OH-]≈2.3c(NaOH) (pH11) 共轭体系:HA – A- ?HA – A- = 2.3·c·x1·x0 共轭体系缓冲容量的特点： （1）?∝c, c增大, ?增大 （2）[H+] = Ka (pH=pKa)时, ?max = 0.575c （3）缓冲范围: pKa-1 pH pKa+1 ?=0.36?max x1=0.9, x0=0.1 pKa-1 ?=0.36?max x1=0.1, x0=0.9 pKa+1 ?=0.04?max 0.99, 0.01 pKa±2 3. 缓冲溶液的选择 1.有较大的缓冲能力: c 较大(0.01～1mol·L-1); pH≈pKa, 即ca∶cb≈1∶1 4.5 ～ 6 8～10 HAc— NaAc : pKa=4.76 (pH 4～5.5) NH4OH—NH3: pKb=4.75 (pH ) (CH2)6N4— (CH2)6N4H+: pKb=8.87 (pH ) 2.不干扰测定(EDTA滴定Pb2+,不用HAc-Ac-)。 3