第八章醇硫醇酚.解读.pptVIP

(三)成醚和成酯反应 由于酚羟基很难直接脱水，所以酚醚是由酚钠与卤代烃作用生成。例如 C6H5ONa + CH3I C6H5-OCH3 + NaI 酚也可与PX5作用，酚羟基被卤素取代不象醇那么顺利，酚也可生成酯，但比醇困难。 (四)氧化反应 酚易被氧化为醌等氧化物，氧化物的颜色随着氧化程度的深化而逐渐加深，由无色而呈粉红色、红色以致深褐色。例如： 多元酚更易被氧化。 对苯二酚是常用的显影剂。 酚易被氧化的性质常用来作为抗氧剂和除氧剂 醌是一类具有共轭结构的环状不饱和二酮，它们都具有醌式结构 常见的有苯醌、萘醌、蒽醌、菲醌等。 a-萘醌与维生素 K (五)苯环上氢原子的取代反应 由于羟基与芳环形成p-?共轭，使苯环上的电子云密度增高，所以容易发生卤代、硝化和磺化等亲电取代反应。 1．溴代 芳烃卤代要在铁或三卤化铁催化剂存在下才能进行，而苯酚在室温下即能与溴水迅速反应。 该反应非常灵敏，极稀的苯酚溶液(10ppm)也可检出，而且反应是定量完成的，所以该反应可用于苯酚的定性及定量测定。 2．硝化 苯酚用稀硝酸在室温下即可被硝化，得到邻位和对位的硝基酚的混合物。因酚易被氧化而有较多的副产物，产量较低。 这两种异构体可用水蒸汽蒸馏分离，这是因为邻-硝基酚通过分子内氢键形成六元螯合 环，较易挥发，随水蒸汽蒸出。而对-硝基苯酚形成分子间氢键，不易挥发而留下。 硝基酚类的酸性均比苯酚强，引入硝基愈多，酸性愈强。例如2,4,6-三硝基苯酚，俗称苦味酸，其酸性接近无机强酸(Ka=1.6??10-1)。 苦味酸是黄色结晶，它和它的盐类都极易爆炸，可用作炸药。在分析上可用作生物碱的沉淀试剂。 四、几种重要的酚 (一)苯酚 苯酚C6H5OH简称酚，俗称石炭酸，熔点41℃，沸点182℃，是一种具有特殊气味的无色结晶，对皮肤有强烈的腐蚀性。易溶于乙醚，乙醇、氯仿，苯等有机溶剂中。在25℃时，100克水中可溶解6．7克，在68℃以上时可以完全溶解于水。苯酚在医药上用作消毒剂，临床所用的液化苯酚或称液体酚，是将苯酚固体加入10％的水使之保持流动性而得，3～5％的苯酚水溶液可用于消毒外科手术器械。苯酚易氧化，平时应贮藏于棕色瓶内并注意避光。苯酚也是一种重要的工业原料，可用来制造药物，塑料，染料等。 (二)甲酚 又称煤酚，它是三种异构体的混合物。煤酚的杀菌力比苯酚强，因它难溶于水，故常配制成47—53％的肥皂水溶液，称为煤酚皂溶液，俗称(来苏尔”(Lysol)，供外用消毒用，临用时加水稀释。密闭，在阴凉处保存。 (三)苯二酚 邻-苯二酚又称儿茶酚，存在于自然界的许多植物中，系无色结晶，熔点105℃，易溶于水、醇和醚中。 邻-苯二酚的结构存在于某些与医药有关的化合物中。例如 肾上腺素与去甲肾上腺素都是体内肾上腺髓质分泌的主要激素，具有收缩血管，升高血压和兴奋心脏等重要的生理作用，异丙基肾上腺素是一种人工合成的拟肾上腺素药，可用于平喘。无色的肾上腺素溶液遇日光或空气接触，因氧化而变为淡红色、棕色。药用肾上腺素制剂须遮光保存 间-苯二酚又称树脂酚或雷锁辛，自然界不存在，可由人工制得。间-苯二酚系无色结晶，熔点110℃，易溶于水，乙醇或乙醚中。它具有杀菌作用，强度仅为苯酚的1／3，刺激性也小， 其2～10％的油膏及洗剂可用于治疗皮肤病。间—苯二酚也是染料工业的一种原料。 对—苯二酚又称鸡纳酚或氢醌，存在于植物中。系无色晶体，熔点170．5℃，略溶于水，易溶于醇或醚中。对-苯二酚是苯二酚中还原能力最强的一个，常被用作显影剂，也可用作抗氧剂。 (四)萘酚 萘酚有两种异构体即α-萘酚是黄色结晶，熔点96℃ β-萘酚是无色结晶，熔点122℃。两者均能与三氯化铁产生颜色反应，a-萘酚生成紫色沉淀， β-萘酚生成绿色沉淀，因呈色不同，可借以鉴别。α-萘酚和β-萘酚都是合成染料的原料。 α-萘酚在实验室也可用作鉴定糖类的试剂， β-萘酚具有抗细菌、霉菌和寄生虫的作用。 (五)维生素E 维生素E又名生育酚，是一种天然存在的酚。它广泛存在于植物中， 在麦胚油中含量最多，豆类及蔬菜中也颇丰富。象维生素A一样，维生素E在自然界也有多种(?、?、?、?等)，其中?- 生育酚活性最高 醇、硫醇、酚 （Alcohol 、Thiol 、Phenol) 第一节 醇Alcohol 一、 醇的结构、分类和命名 1.结构 醇可以看成是烃分子中的氢原子被羟基（OH）取代后生成的衍 生物（R-OH）。 2.分