第一组染料对位红的制备.解读.pptVIP

染料对位红 第一组 染料对位红的制备 1.掌握国内外染料制备的概况 2.掌握对位红的特点和使用及产品背景 3.设计对位红实验室合成路线及注意事项 4. 硝化反应的反应概况 5. 还原反应的概况 6. 重氮化反应的概况 颜料是一类具有装饰和保护双重作用的有色物质, 通常是以细微粒子的分散形式应用于涂料、油墨、塑料、橡胶、纺织品、纸张、建材和搪瓷等制品中。 国内外染料制备概况 我国染料工业迅猛发展，形成了一个从原料、中间体、助剂到成品配套、种类基本齐全的独立行业。目前，我国能生产硫化染料、直接染料、酸性染料、碱性染料、冰染染料、还原染料、活性染料、分散染料、中性染料、阳离子染料及其他11个大类的染料，品种近400种。染料、助剂行业是染整工业发展的基础与染整产品的质量有密切的关系是染整生产必须的二大原材料行业目前世界纺织纤维年产量在4500-4700万以上染料年耗用量约65-69万t，而染料年产量已超过90万，大大超过了纺织染料的年耗用量，染料供大于求的形势依然存在。 “十一五”期间，我国染料行业产量保持在68万～76万t左右，占世界染料总产量的70%左右。 近几年，中国民营染料生产企业迅速崛起，大大促进了国内染料生产企业的改革和发展，国内染料工业呈现出全新的产业格局与强劲的增长势头，整体处于完全竞争的态势，国际竞争力不断增强。同时，国内染料工业产业集中度不断提高，目前国内最常用的分散染料领域，基本形成了大型染料生产企业垄断市场的竞争格局。 对位红的特点和使用及产品背景 对位红特点 1-((对硝基苯基)偶氮)-2-萘酚，C16H11N3O3）是一种偶氮染料，通常被用于纺织物的染色，也被用于生物学试验中的染色 微溶于热甲苯及沸腾的乙醇中；在浓硫酸中呈品红色，稀释后呈黄光红色沉淀；遇浓硝酸呈朱红色；在氢氧化钾的醇溶液中为紫色溶液 主要应用： 给出暗棕红色，与同类偶氮颜料品种相比其耐溶剂性低劣、耐光牢度差，加入少量钛白粉的冲淡色，其耐光牢度进一步明显降低，而且对酸/碱、肥皂等敏感，主要应用于低成本的印刷油墨及美术着色。 对位红实验室合成路线及注意事项 实验原理： 1、对位红是最早的不溶性氮染料，在染料索引中归入有机颜料中，因此合成对位红有其特殊的意义。 2、 本实验以乙酰苯胺为原料，经过硝化、水解分离后得到对硝基苯胺，再经重氮化再与-萘酚偶合生成对位红 3、硝化和水解 由于苯胺很容易被氧化，中间体对硝基苯胺不能由办案直接硝化，需以乙酰苯胺为原料，先硝化再水解而制得。硝化反应除生成主产物对硝基乙酰苯胺外，还生成副产物邻硝基乙酰苯胺。 为了减少邻位产物，选用乙酸为反应溶剂，并控制反应温度在5℃以下。为了除去邻位副产物，利用邻硝基乙酰苯胺在碱性条件易水解而对硝基乙酰苯胺不水解，将邻位产物除去。 得到的对硝基乙酰苯胺，再在强碱性条件下水解得到对硝基苯胺。 重氮化和偶合 对硝基苯胺与亚硝酸钠在酸性条件下，生成相应的重氮盐，由于重氮盐极不稳定，一般反应在0~5℃进行。 生成的重氮盐立即与-萘酚在碱性介质中偶合生成对位红。 １.硝化反应中所用的玻璃仪器要干燥洁净，以免原料水解或产生有色杂质。 ２.硝化反应应控制在5℃以下，产物以对位红为主。如果温度过高，邻位副产物和多取代产物将增加。 ３.在碱性水解过程中，反应液的pH值不可调得过高，水解时间也不能太长，否则对硝基乙酰苯胺也会部分水解。 ４.如果第一步硝化产物较少，以后各步的史迹用量均需相应减少。 注意事项 ５.重氮化和偶合反应均需在0~5℃的低温下进行，各史迹的浓度和用量必须准确。 ６.对硝基苯胺在盐酸中形成其盐酸盐，如果温度较低可能会有沉淀析出。 ７.重氮化反应中反应液呈酸性，亚硝酸钠不得过量，以减少副反应。 ８.用淀粉-碘化钾检验时，若在15~20s内试纸变蓝，说明亚硝酸钠用量已够 硝化反应 反应机理 硝化反应的机理主要分为两种，对于脂肪族化合物的硝化一般是通过自由基历程来实现的，其具体反映比较复杂，在不同体系中均有所不同，很难有可以总结的共性，故这里不予列举。而对于芳香族化合物来说，其反应历程基本相同，是典型的亲电取代反应。 注意事项 主要危险 (1)、硝化反应是放热反应，温度越高，硝化反应的速度越快，放出的热量越多，越极易造成温度失控而爆炸。 (2)、被硝化的物质大多为易燃物质，有的兼具毒性，如苯、甲苯、脱脂棉等，使用或储存不当时，易造成火灾。 (3)、混酸具有强烈的氧化性和腐蚀性，与有机物特别是不饱和有机物接触即能引起燃烧。硝化反应的腐蚀性很强，会导致设备的强烈腐蚀。混酸在制备时，若温度过高或落入少量水，会促使硝酸的大量分解，引起突沸冲料或爆炸。 (4)、硝化产品大都具有火灾、爆炸危险性，尤其是多硝基化