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材料磷化处理及工艺

磷化 目录 总述 原理及应用 磷化基础知识 一、磷化原理 二、磷化分类 三、磷化作用及用途 四、磷化膜组成及性质 五、磷化工艺流程 六、影响因素 七、磷化后处理 八、磷化渣 九、磷化膜质量检验 十、游离酸度及总酸度的测定 十一、有色金属磷化 总述 原理及应用 磷化基础知识 一、磷化原理 二、磷化分类 三、磷化作用及用途 四、磷化膜组成及性质 五、磷化工艺流程 六、影响因素 七、磷化后处理 八、磷化渣 九、磷化膜质量检验 十、游离酸度及总酸度的测定 十一、有色金属磷化 总述   磷化(phosphorization)是一种化学与电化学反应形成磷酸盐化学转化膜的过程,所形成的磷酸盐转化膜称之为磷化膜。磷化的目的主要是:给基体金属提供保护,在一定程度上防止金属被腐蚀;用于涂漆前打底,提高漆膜层的附着力与防腐蚀能力;在金属冷加工工艺中起减摩润滑使用。 磷化处理工艺应用于工业己有90多年的历史,大致可以分为三个时期:奠定磷化技术基础时期、磷化技术迅速发展时期和广泛应用时期。   磷化膜用作钢铁的防腐蚀保护膜,最早的可靠记载是英国Charles Ross于1869年获得的专利(B.P.No.3119)。从此,磷化工艺应用于工业生产。在近一个世纪的漫长岁月中,磷化处理技术积累了丰富的经验,有了许多重大的发现。一战期间,磷化技术的发展中心由英国转移至美国。1909年美国T.W.Coslet将锌、氧化锌或磷酸锌盐溶于磷酸中制成了第一个锌系磷化液。这一研究成果大大促进了磷化工艺的发展,拓宽了磷化工艺的发展前途。Parker防锈公司研究开发的Parco Power配制磷化液,克服T许多缺点,将磷化处理时间提高到lho 1929年Bonderizing磷化工艺将磷化时间缩短至10min, 1934年磷化处理技术在工业上取得了革命性的发展,即采用了将磷化液喷射到工件上的方法。二战结束以后,磷化技术很少有突破性进展,只是稳步的发展和完善。磷化广泛应用于防蚀技术,金属冷变形加工工业。这个时期磷化处理技术重要改进主要有:低温磷化、各种控制磷化膜膜重的方法、连续钢带高速磷化。当前,磷化技术领域的研究方向主要是围绕提高质量、减少环境污染、节省 能源进行。 原理及应用   磷化是常用的前处理技术,原理上应属于化学转换膜处理,主要应用   于钢铁表面磷化,有色金属(如铝、锌)件也可应用磷化。 磷化基础知识    一、磷化原理      1、磷化   工件(钢铁或铝、锌件)浸入磷化液(某些酸式磷酸盐为主的溶液),在表面沉积形成一层不溶于水的结晶型磷酸盐转换膜的过程,称之为磷化。   2、磷化原理   钢铁件浸入磷化液(由Fe(H2PO4)2、 Mn(H2PO4)2、 Zn(H2PO4)2 组成的酸性稀水溶液,PH值为1-3,溶液相对密度为1.05-1.10)中,磷化膜的生成反应如下:   吸热   3Zn(H2PO4)2 =Zn3(PO4)2↓+4H3PO4 或   吸热   吸热   3Mn(H2PO4)2 =Mn3(PO4)2↓+4H3PO4   吸热   钢铁工件是钢铁合金,在磷酸作用下,Fe和FeC3形成无数原电池,在阳极区,铁开始熔解为Fe2+,同时放出电子。   Fe+2H3PO4= Fe (H2PO4)2+H2↑   Fe =Fe2+ +2e-   在钢铁工件表面附近的溶液中Fe2+不断增加,当Fe2+与HPO42-,PO43-浓度大于磷酸盐的溶度积时,产生沉淀,在工件表面形成磷化膜:   Fe(H2PO4)2= FeHPO4↓+ H3PO4   Fe+ Fe(H2PO4)2 =2FeHPO4↓+ H2↑   3FeHPO4= Fe 3(PO4)2↓+ H3PO4   Fe+ 2FeHPO4 =Fe 3(PO4)2↓+H2↑   阴极区放出大量的氢:   2H+ +2e- =H2↑   O2 + 2H20 =4e- + 4OH-   总反应式:   吸热   3Zn(H2PO4)2= Zn3(PO4)2↓+4H3PO4   吸热   吸热   Fe+3Zn(H2PO4)2= Zn3(PO4)2↓+FeHPO4↓+3 H3PO4+2 H2↑   放热    二、磷化分类      1、按磷化处理温度分类   (1)高温型   80—90处理时间为10-20分钟,形成磷化膜厚达10-30g/m2,溶液游离酸度与总酸度的比值为1:(7-8)   优点:膜抗蚀力强,结合力好。   缺点:加温时间长,溶液挥发量大,能耗大,磷化沉积多,游离酸度不稳定,结晶粗细不均匀,已较少应用。   (2)中温型   50-75,处理时间5-15分钟,磷化膜厚度为1-7 g/m2,溶液游离酸度与总酸度的比值为1:(

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