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第3章 分析化学中的误差及数据处理 1 准确度和精密度 2 系统误差与随机误差 系统误差:又称可测误差 1．下列论述中错误的是（ ） a.方法误差属于系统误差 b.系统误差具有单向性 c.系统误差又称可测误差 d.系统误差呈正态分布 2．下列论述中不正确的是（ ） a.偶然误差具有随机性 b.偶然误差服从正态分布 c.偶然误差具有单向性 d.偶然误差是由不确定的因素引起的 3．下列情况中引起偶然误差的是（ ） a.天平的零点有微小变动； b.使用腐蚀的砝码进行称量 c.标定EDTA溶液时，所用金属锌不纯 d.所用试剂中含有被测组分 4．可减小偶然误差的方法是（ ） a.进行仪器校正 b.作对照试验 c.作空白试验 d.增加平行测定次数 3.2 有效数字及运算规则 m ◇分析天平(称至0.1mg):12.8228g(6) , 0.2348g(4) , 0.0600g(3) ◇千分之一天平(称至0.001g): 0.235g(3) ◇1%天平(称至0.01g): 4.03g(3), 0.23g(2) ◇台秤(称至0.1g): 4.0g(2), 0.2g(1) V ☆滴定管(量至0.01mL):26.32mL(4), 3.97mL(3) ☆容量瓶:100.0mL(4),250.0mL (4) ☆移液管:25.00mL(4); ☆量筒(量至1mL或0.1mL):25mL(2), 4.0mL(2) 实验室有三种天平，其性能如下： 为下列称量选择合适的天平 （1）准确称取基准物邻苯二甲酸氢钾约0.5g（准确到小数点后第4位），标定NaOH溶液的浓度 （2）称取10gK2Cr2O7(L.R)，配制铬酸洗液 （3）称取约2克重的铂片，要求准确到小数点后第5位 2 有效数字运算中的修约规则 尾数≤4时舍; 尾数≥6时入 尾数＝5时, 若后面数为0, 舍5成双;若5后面还有不是0的任何数皆入 3.3 有限数据的统计处理 总体 样本 样本容量 n, 自由度 f＝n-1 样本平均值 总体平均值 m 真值 xT 标准偏差 s 1. 当置信度为0.95时，测得Al2O3的μ置信区间为（35.21±0.10）%，其意义是（ ） A 在所测定的数据中有95%在此区间内； B 若再进行测定，将有95%的数据落入此区间内； C 总体平均值μ落入此区间的概率为0.95； D 在此区间内包含μ值的概率为0.95； 2. 衡量样本平均值的离散程度时，应采用（ ） A 标准偏差 B 相对标准偏差 C 极差 D 平均值的标准偏差 例用K2Cr2O7基准试剂标定Na2S2O3溶液的浓度（mol·L-1），4次结果为：0.1029，0.1056，0.1032和0.1034。 （1）用格鲁布斯法检验上述测定值中有无可疑值（P=0.95）；（2）比较置信度为0.90和0.95时μ的置信区间，计算结果说明了什么？ 解：(1) 查表3-5得, T0.95,4=1.46 , T1T0.95,4 ,T2T0.95,4故0.1056这一数据应舍去。 当 P=0.95时， 因此 n →∞: 随机误差符合正态分布（高斯分布） （?，?） n 有限: t分布 和s 代替?， ? x 3 有限次测量数据的统计处理 t分布曲线 曲线下一定区间的积分面积，即为该区间内随机误差出现的概率 f → ∞时，t分布→正态分布 置信度（P）：指在某一t值时，测定值落在? ?ts范围内的概率； 显著性水平（?）：指在某一t值时，测定值落在? ?ts范围外的概率； 故有 ?=1-P 研究表明，当f ? 20时，t分布曲线趋近于正态分布曲线；对柯塞—特定义的t公式进行重排，可以得出一重要公式 总体平均值的置信区间： 其中s为标准偏差，n为测定次数，t?为选定置信度下的几率系数，可查表得到。 某一区间包含真值（总体平均值）的概率（可能性） 平均值的置信区间 置信区间：一定置信度（概率）下，以平均值为中心， 能够包含真值的区间（范围） 置信度越高，置信区间越大 定量分析数据的评价－－－解决两类问题: (1) 可疑数据的取舍 ? 过失误差的判断