高中化学竞赛第三讲_主族元素资料.pptVIP

1.5.2 含氧酸及其盐 基本种类为HOX HXO2 HXO3 HXO4 不同价态的含氧酸的命名: F只有HOF而且不稳定，I无HIO2 能提出纯物质的只有HClO4 HIO3 HIO4 H5IO6 它们采取什么形式杂化，sp3 sp3d2 HBrO4 HBrO3 HBrO2 HBrO 高 正 亚 次 空间构型 Cl O H Cl O O O O H S O F O O H 含氧酸的酸性，非羟基氧的数目 1.5.2.1 次卤酸及其盐 酸 HClO HBrO HIO Ka 2.98×10-8 2.06×10-9 2.3×10-11 1.5.2.1.1 由此可知 酸性极弱，盐可水解成碱性 中心原子电负性升高，酸性增强。 制备方法 F2+H2O=HOF+HF 回忆 F2和水的反应 → HF+O2↑ → HF+OF2↑ X2+H2O→HOX+HX 为提高转化率，则加入OH- 特别：Cl2+H2O+HgO=HgO·HgCl2↓+HOCl Cl2+H2O+CaCO3=CaCl2+CO2+HOCl 对于歧化反应， X2+NaOH NaXO + NaX (1) X2+NaOH NaXO3 + NaX (2) 对Cl，室温（1），高温(2) 对Br，室温（2），低温(1) 对I，只有 (2) 故I2+OH-=？ 1.5.2.1.2盐 MClO 电解无隔膜，稀NaCl溶液 2Cl- +2H2O = 2OH- +Cl2↑+H2↑ Cl2+2OH- =Cl-+ClO- +H2O 总：Cl-+H2O = ClO- +H2↑ 漂白粉：Ca(ClO)2 + CaCl2 ①加酸生成什么？ ②为什么时间一长会失效？ 问题：实验室如何制备 ①漂白粉②KBrO③KClO3④KIO3 1.5.2.2 亚卤酸及其盐 1.5.2.2.1 制备 亚溴酸仅见报道 Ba(ClO)2+ H2SO4→2HClO2+BaSO4 2ClO2+2OH- =ClO2-+ClO3-+H2O 1.5.2.2.2 性质 Ka=10-2 比HClO酸性强4HClO2=2H2O+3ClO2+Cl2 1.5.2.2.3 盐 Na2O2+ClO2=2NaClO2+O2 NaClO2 NaClO3+NaCl Δ 1.5.2.3 卤酸及其盐 1.5.2.3.1 制备 实验室方法 Ba(ClO3)2+ H2SO4= 2HClO3+BaSO4 Ba(BrO3)2+ H2SO4=HBrO3+BaSO4 注意：Ba(ClO3)2+ 2H2SO4= 2HClO3+ Ba(HSO4)2 溶解于水 我们有一个实验 H2SO4 + BaSO4= Ba(HSO4)2 1.5.2.3.2 性质 氧化性 电对 BrO3-/Br2 ClO3-/Cl2 IO3-/I2 φo 1.52 1.47 1.19 2 BrO3-+I2=2 IO3-+Br2 2 ClO3-+I2=2 IO3-+Cl2 2 BrO3-+Cl2=2ClO3-+Br2 分解： 4KClO3=3KClO4+KCl 2KClO3=2KCl+3O2↑ 但不可以4KBrO3=3KBrO4+KBr 1.5.2.4 高卤酸及其盐 1.5.2.4.1 制备 电解：通电 KClO3+H2O ＝ KClO4+H2↑通电ClO3-+H2O＝ ClO4-+2H++2e 真空蒸馏可达纯HClO4 或者 KClO4+ H2SO4=KHSO4+HClO4 这是弱酸制强酸 或者电解盐酸法 Cl-+4H2O = ClO4-+8H++8e 1.5.2.4.3 HIO4 H5IO6制备： 2 H5IO6=2HIO3+O2+4H2O H5IO6=HIO4 +2H2O 问题：H5IO6的结构是什么？为什么没有H5ClO6 和H5BrO6 回答: sp3d2， 原子半径大 水中以H5IO6存在HIO4+2H2O H5IO6 H++H4IO6ˉK=2×10-2 性质 Mn2++IO4- IO3-+MnO4- HNO3 1.5.3 卤素含氧酸及盐的性质递变规律 1.5.3.1 在酸性介质中氧化性升高 MnO4- + 8H++5e Mn2++4H2O φMnO4- /Mn2+ = φo