材料科学基础西交版材料科学基础西交版第二章材料的结构离子晶体和共价晶体的结构教案.pptVIP

2.4 离子晶体的结构 离子晶体（ionic crystal）：由正、负离子通过离子键按一定方式堆积起来而形成的。 陶瓷大多数属于离子晶体。 2.4.1 离子晶体的主要特点 ◆ 离子键结合，硬度高、强度高、熔点高、热膨胀系数较小,但脆性大。 ◆ 良好的绝缘体：很难产生可自由运动的电子。 ◆ 无色透明：离子的外层电子牢固地束缚在离子的外围，可见光的能量一般不足以使其外层电子激发，因而不吸收可见光。典型的离子晶体是无色透明的。 如： Al2O3主要以离子键结合。透明的Al2O3可作电炉的高温观测窗。 2.4.2 离子半径.配位数.负离子配位多面体. 离子堆积 1)离子半径（ionic radius）：从原子核中心到其最外层电子的平衡距离,是决定离子晶体结构类型的一个重要的几何参数。 对离子晶体，通常将晶体中相邻的正负离子中心之间的距离作为正负离子半径之和， 即 R0= R+ + R－ 利用x射线可求得R0，然后再求R+和R－ 离子半径大小并非绝对，同一离子随着价态和配位数的变化而变化。 2)配位数CN(coordination number) ：与某一考察 离子邻接的异号离子的数目。 正离子的配位数取决于正负离子的半径比R+/R- 根据不同的R+/R- ，正离子选取不同的配位数。常见的是4、6、8。（表2-6） 3)负离子配位多面体：离子晶体中与某一正离子成配位关系而邻接的各个负离子中心线所构成的多面体. 4)离子的堆积：离子晶体通常由负离子堆积成骨架，正离子按其自身大小位于相应负离子空隙（负离子配位多面体）中。 堆积方式有:立方最密堆积、六方最密堆积、立方体心堆积、四面体堆积 2.4.3 离子晶体的结构规则—鲍林规则 1)负离子配位多面体规则——鲍林第一规则 这一规则符合最小内能原理。根据这一规则，描述和理解离子晶体结构时，将其视为由负离子配位多面体按一定方式连接而成，正离子处于配位多面体的中央。（图2-22） 2)电价规则——鲍林第二规则 正负离子电价平衡 3)负离子多面体共用点、棱、面的规则—鲍林第三规则 共用点、棱、面,会降低结构稳定性 2.4.4 典型离子晶体的结构 1) AB型 (1) NaCl型 (2) CsCl型 (3) 立方ZnS(闪锌矿)型 (4) 六方ZnS(纤锌矿)型 2) AB2型(1) CaF2(萤石型) (2) TiO2(金红石)型 (3)β－SiO2(方晶石.方石英)型 NaCl 型结构 Cl-构成面心立方点阵，Na+占据其全部八面体间隙 举例：MgO、CaO  陶瓷 八面体间隙：由6个面心原子所围成 NaCl 型结构 Cl-构成面心立方点阵，Na+占据其全部八面体间隙 MgO、CaO 陶瓷的应用：耐高温,抗金属、碱性熔渣腐蚀，可制成坩埚冶炼高纯度Fe、Mo、Cu、Mg等、浇注金属的铸模、高温热电偶保护套及高温炉衬材料 NaCl 型结构 Cl-构成面心立方点阵，Na+占据其全部八面体间隙 CsCl 型结构 Cl-构成简单立方点阵，Cs+占据其立方体间隙 举例：CsBr、CsI 闪锌矿（立方ZnS） 型结构 S-构成面心立方点阵，Zn+交叉分布在四面体间隙 四面体间隙:由一个顶点原子和三个面心原子围成 举例：GaAs、AlP 纤锌矿（六方ZnS） 型结构 S-和Zn+各自形成密排六方点阵穿插而成 举例：ZnO、SiC CaF2 型结构 Ca2+ 构成面心立方点阵，F- 占据其全部四面体间隙 举例：ZrO2、ThO2陶瓷 CaF2 型结构 ZrO2陶瓷的应用：1）呈弱酸性或惰性，热导率小，是理想的高温绝热材料，化学稳定性好，抗腐蚀，作特种耐火材料、定模材料、浇注口、熔炼铂、钯、铑等金属的坩埚；2）硬度高,可以制作冷成型工具，拉丝模、切削刀具、高尔夫球棍头等(碳纤维增强塑料制造高尔夫球棒)3）强度高，韧性好，可用来制造发动机构件，如推杆、连杆、轴承、气缸内衬等 陶瓷的氧化锆增韧机制：相变特性 CaF2 型结构 Ca2+ 构成面心立方点阵，F- 占据其全部四面体间隙 金红石（TiO2）型结构 O2- 构成稍有变形的密排立方点阵， Ti4+ 占据一半八面体间隙 Al2O3型结构 P60 例题Al2O3（刚玉）：刀具、砂轮、磨料、轴承。  坩埚、电炉炉膛、高温观察窗、火箭、导弹的雷达天线保护罩 2.5 共价晶体的结构 共价晶体：由同种非金属元素的原子或异种元素的原子以共价键结合成的无限大分子。 共价晶体特点： 1.