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Griffith和Orowan强度、模量、缺陷和微晶参数修正公式 E为CF的弹性模量,g为单位断裂表面的表面能,C为裂纹或微孔的初始长度的一半,m为泊松比,a为晶格常数(原子间距)。 国家重点基础研究发展规划项目计划建议书 * 成纤聚合物链结构 分子量及其分布 共聚单体结构 共单体含量 立构规整性 畸变结构单元 预氧丝结构与性能 可纺性 预氧化 链结构的均匀性 原丝结构(凝聚态) 原料单体 聚合 纺丝 预氧化 炭 化 石墨化 原丝 预氧丝 表面处理 上 浆 成品加工 碳纤维 石墨纤维 原料单体 聚合 纺丝 预氧化 炭 化 石墨化 原丝 预氧丝 表面处理 上 浆 成品加工 碳纤维 石墨纤维 丙烯腈均聚物不适于制备炭纤维原丝 ? 高度结晶 ? 溶解性不好、可纺性较差. ? 预氧化时起峰温度高、放热集中(自由基机理). 解决办法: 引入结构缺陷 破坏结晶/改善溶解性 易于纺丝. ? 共聚合(?% 共单体) 引入共聚单体的作用 ? 增加聚合物的溶解性和可纺性 ? 改变环化机理(自由基?离子机理) 降低环化温度、放热峰变宽 ? 可能引入更多的无机杂质和有机杂质 ? 降低原丝的结构规整性和结晶度 ? 增加大分子链结构的不均匀性 分子量及其分布 流变学/可纺性 原丝结构与性能 分子量升高:可纺性降低. 原丝强度增大. 分子量分布加宽:可纺性增加? 原丝强度降低? 什么样的分子量及其分布是合适? 如何控制成纤维聚合物的分子量及其分布? 链结构控制及其与可纺性、原丝、碳纤维性能之间的关系 链结构——可纺性——外在缺陷 链结构——预氧化、碳化——内在缺陷 (2) 什么样的共聚单体最好? 其用量多少最合适? 共聚单体结构 酸性单体: IA/AA… 中性单体: MMA/BA… 碱性单体: AM… 改善预氧化过程. 1)改善可纺性. 2)提高氧扩散能力 改善预氧化过程. 改善可纺性. 原料单体 聚合 纺丝 预氧化 炭 化 石墨化 原丝 预氧丝 表面处理 上 浆 成品加工 碳纤维 石墨纤维 原料单体 聚合 纺丝 预氧化 炭 化 石墨化 原丝 预氧丝 表面处理 上 浆 成品加工 碳纤维 石墨纤维 原料单体 聚合 纺丝 预氧化 炭 化 石墨化 原丝 预氧丝 表面处理 上 浆 成品加工 碳纤维 石墨纤维 原料单体 聚合 纺丝 预氧化 炭 化 石墨化 原丝 预氧丝 表面处理 上 浆 成品加工 碳纤维 石墨纤维 原料单体 聚合 纺丝 预氧化 炭 化 石墨化 原丝 预氧丝 表面处理 上 浆 成品加工 碳纤维 石墨纤维 原料单体 聚合 纺丝 预氧化 炭 化 石墨化 原丝 预氧丝 表面处理 上 浆 成品加工 碳纤维 石墨纤维 原料单体 聚合 纺丝 预氧化 炭 化 石墨化 原丝 预氧丝 表面处理 上 浆 成品加工 碳纤维 石墨纤维 原料单体 聚合 纺丝 预氧化 炭 化 石墨化 原丝 预氧丝 表面处理 上 浆 成品加工 碳纤维 石墨纤维 原料单体 聚合 纺丝 预氧化 炭 化 石墨化 原丝 预氧丝 表面处理 上 浆 成品加工 碳纤维 石墨纤维 原料单体 聚合 纺丝 预氧化 炭 化 石墨化 原丝 预氧丝 表面处理 上 浆 成品加工 碳纤维 石墨纤维 原料单体 聚合 纺丝 预氧化 炭 化 石墨化 原丝 预氧丝 表面处理 上 浆 成品加工 碳纤维 石墨纤维 原料单体 聚合 纺丝 预氧化 炭 化 石墨化 原丝 预氧丝 表面处理 上 浆 成品加工 碳纤维 石墨纤维 原料单体 聚合 纺丝 预氧化 炭 化 石墨化 原丝 预氧丝 表面处理 上 浆 成品加工 碳纤维 石墨纤维 丙烯腈系成纤聚合物的设计与控制合成 化学组成与序列结构可控的丙烯腈系成纤聚合物的合成 分子量及其分布可调控的丙烯腈系成纤聚合物的合成 立构规整性的丙烯腈系成纤共聚物的合成探索 新共聚单体、新引发体系、新反应介质的探索 链结构与纺丝原液的流变性、可纺性之间的关系 关键科学问题之 1 高性能原丝结构形态的形成机制与控制 大分子缠结及解缠的新理论探讨及分子动力学模型 原液在复杂流场中流变行为及拉伸对超分子结构影响 凝固过程双扩散动力学 初生纤维拉伸变形机理 纤维结晶与取向的微细结构 关键科学问题之 2 原丝与碳纤维结构性能的相关性 外场下聚丙烯腈纤维凝聚态结构转变的机制 聚丙烯腈大分子链结构与热氧稳定化的关系 原丝结构转化过程中缺陷的“遗传”及演变 热氧稳定化中原丝形态结构的转化机制 原丝中微量金属等杂质及分布的研究 聚丙烯腈纤维射频等离子法
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