高等有机化学十重排反应课件.pptVIP

片呐醇重排在有机合成上的价值在于可以合成一些经由其它方法难以得到的含季碳原子的化合物。 脂环族氨基醇和脂环族卤代醇则发生扩环或缩环的反应 （三）Beckmann重排 醛肟或酮肟在酸性催化剂作用下重排生成取代酰胺的反应 机理: 若迁移基团含有手征性碳原子，则该碳原子的构型保持不变。 （四）Hofmann重排 10.2 亲 电 重 排 　　亲电重排(Electrophilic rearrangement)亦称富电子体系的重排(Rearrangement of electron-rich Systems)。 它是包含产生负离子中间体的重排。 这类重排在碱性条件下进行，一般说来，这种经由负碳离子中间体的重排不如前述经由正离子中间体的亲核重排普遍。该类重排大多数亦属1，2—重排。 机理: 反应中究竟以A方式开环，还是以B方式开环， 取决于碳负离子的稳定性。 （一）Favorsky重排 α-卤代酮类在碱性催化剂(ROK、RONa、Na0H等)存在下发生重排生成羧酸或羧酸酯(NH3存在时生成酰胺)：