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第十三章 氢和稀有气体 13.1 氢 13.2 稀有气体 “第三位小数的胜利” 空气分馏氮:1.2572 g?L-1 化学法制备氮:1.2505g?L-1 物理性质 稀有气体—氦 稀有气体—氖、氩、氪、氙、氡 3、分子型氢化物 该类氢化物主要有三种存在形式: 缺电子氢化物,如:乙硼烷B2H6 满电子氢化物, 如:CH4 富电子氢化物,如:NH3,H2O和HF等 13.1 氢 4、储氢合金 氢能源(高能燃料、无污染) 面临三大课题:氢气的制备、氢的储运、氢的利用(燃料电池)。 如:宝马汽车公司2002年生产了氢汽车,时速240公里,行驶400多公里。 氢能利用及其燃料电池,已成为21世纪能源开发的重要方向之一,高性能储氢合金则是其研发重点。因贵金属化合物常作储氢材料,而镧镍等合金是一种替代贵金属的新型储氢材料: LaNi5 + 3H2 →LaNi5H6 储氢合金是指在一定温度和氢气压力下,能可逆地大量吸收、储存和释放氢气的金属间化合物。因其储氢量大、无污染、安全可靠,且制备技术和工艺相对成熟,是目前应用最为广泛的储氢材料。 13.1 氢 储氢合金制备方法: 1)机械粉碎/合金化法 2)化学合成法 3)脉冲电化学沉积法 4)快速凝固法 13.1 氢 5)气态凝聚法 6)高温熔炼法 7)置换扩散法 8)氢化燃烧合成法 储氢合金主要分为:镁系(A2B型)、稀土系(AB5型)、钛系(AB型)和锆系(AB2型)4大系列。 13.2.1 稀有气体的发现 13.2.2 稀有气体的存在和分离 13.2.3 稀有气体的性质和用途 13.2.4 稀有气体的化合物 13.2 稀有气体 13.2 稀有气体 13.2 稀有气体 13.2.1 稀有气体的发现 稀有气体: He Ne Ar Kr Xe Rn 价电子构型:除了氦为1s2外,其余均为ns2np6 Ar 拉姆赛(Willimas Ramsay),英国化学家,稀有气体元素的主要发现者。1852年10月生于格拉斯歌市,1866年进入格拉斯歌大学文学系学习文学,17岁时曾担任过分析化学助手,从此对化学产生浓厚兴趣,1870年留学德国,1872年,获得博士学位,当时年几仅19岁。1880年28岁的拉姆赛被聘为伦敦大学教授. 拉姆赛不仅是一位科学家,而且还是一位语言文学家。他既精通英语,也能纯熟地用德语演讲,他既可用法语侃侃而谈,也可用意大利语交往。拉姆赛于1912年退休,但仍然在家中进行科学研究,直到1916年7月23 日在英国的白金汉郡病逝,享年64岁。 每1000dm3空气中约含9.3 dm3氩,18 cm3氖,5 cm3氦和0 .8cm3氙,所以液化空气是提取稀有气体的主要原料。 13.2 稀有气体 13.2.2 稀有气体的存在和分离 N2 液态空气 分馏 分馏 分离 C吸附 O2 Xe NaOH塔 CO2 赤热Cu丝 微量O2 热Mg屑 微量N2 C吸附(83K) He和Ne Ar、Kr、Xe He 13.2 稀有气体 13.2.3 稀有气体的性质和用途 He Ne Ar Kr Xe Rn 第一电离能 大 小 mp. bp. 小 大 水中溶解度 小 大 气体密度 小 大 化学性质 很难与其他元素发生化学反应,以至于长期以来被称为“惰性元素”。 1962年,29岁的英国化学家巴特利特(N.Bartlett)在研究铂的氟化合物时,曾将O2分子同六氟化铂反应而生成一种新的化合物O2+[PtF6]-. 当时他联想到“惰气”氙Xe的第一电离能(1171.5kJ·mol-1)同氧分子的第一电离能(1175 .7 kJ·mol-1)相近,可能PtF6也能氧化Xe。此外,他又估算了XePtF6的晶格能,发现只比O2 PtF6的晶格能小41 .84 kJ·mol-1。这说明XePtF6一旦制得,就能稳定存在。 他按此理论分析进行实验,把等体积的PtF6蒸汽和Xe混合起来,使之在室温下反应,结果获得一种淡红色的固体XePtF6。 从此,“惰性气体”改名为“稀有气体”,揭开了元素化学的新篇章。 13.2 稀有气体 稀有气体的用途 氦是目前已知的沸点最低的物质,可作超低温(4.215K)冷却剂;液氦在温度小于2.2K时,是一种超流体,具有超导性和低粘性,对于研究和验证量子理论有重要的意义。 氦不燃烧,密度又小,故用它来代替氢气充填的气球,不仅效果好而且比氢气更为
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