基础化学第二章教程分析.pptVIP

标准生成自由能 ?fGmθ(T) ⑴ 定义：在热力学标准态下，由处于稳定状态的单质生成1mol纯物质时反应的自由能变化为该物质的标准生成自由能，用符号?fGmθ(T)表示，或用?Gfθ(T)表示，在计算中如不特别指明温度，均指298.15K，单位kJ?mol-1。 规定：在标准状态下，任何稳定单质的?fGmθ定为零。 ⑵ 由?fGmθ求化学反应的?rGmθ（简写?Gθ） ?rGm?=∑nj?fGm?(产物)－∑ni?fGm?(反应物) 用 只能判断标准状态下反应的方向。 例题：判断在101.3kPa及298K时下列反应是否自发？ 4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(g) 解： ?rGm?=(4?fGm?,NO(g)+6?fGm?,H2O(g)) －(4?fGm?,NH3(g)+5?fGm?,O2(g)) =[4×86.7+6×(－237.2)] －[4×(－16.6)+5×0] =－1010.0kJ?mol-1 ∴此反应在101.3kPa，298K下是自发的 思考：其它温度下，反应的方向性该如何判断？ 吉布斯——赫姆霍兹方程的应用 Gibbs-Helmholtz方程： ?G = ?H ? T?S ΔH0, ΔS0， 低温自发，高温非自发 ΔH0，ΔS0， 低温非自发，高温自发 ΔH0，ΔS0， 任何温度都非自发 ΔH0，ΔS0， 任何温度都自发 已知T K时的?HT?、 ?ST? ，求T K时的?GT? ?GT? = ?HT? ? T?ST? 已知T K(如298K)时的?HT?、 ?ST? ，求另一温度T′ K时的?GT? ′ ?GT? ′= ?H298? ? T ′?S298? 转变温度的计算(?H与?S为同号时的过程) ?G? = ?H? ? T?S?=0 Gibbs-Helmholtz方程的应用： 例题： 计算说明N2O4(g)→2NO2(g)在标准状态下298K和500K时，反应自发进行的方向。 解： N2O4(g)→2NO2(g) ?fHm?/kJ?mol-1 9.16 33.2 Sm?/J?K-1?mol-1 304 240 故?rHm?=2?fHm?(NO2,g)－?fHm?(N2O4,g) =2×33.2－9.16=57.24 kJ?mol-1 ?rSm?=2Sm?(NO2,g)－Sm?(N2O4,g) =2×240－304=176 J?K-1?mol-1 又∵?rGm?=?rHm? ? T?rSm? ∴?rGm?(298K)=57.24－298×176×10-3=4.79kJ?mol-1＞0 即标准状态下，298K时该反应逆向自发； ?rGm?(500K)=57.24－500×176×10-3=-30.76kJ?mol-1＜0 500K时反应正向自发进行。 例题： 计算反应CaCO3(s) ? CaO(s) + CO2(g)自发进行的最低温度 解： CaCO3(s) ? CaO(s) + CO2(g) ?fHm? /kJ·mol-1 -1206.9 -635.1 -393.5 Sm? /J·mol-1·K-1 92.9 39.7 213.6 ?rHm? = 178.3 kJ·mol-1, ?rSm? = 164.4 J·mol-1·K-1 该反应在高温下自发，反应的温度为： ?rGm? ＝ ?rHm? - T ? ?rSm? ? 0 T ? ?rHm? /?rSm? = 178.3 ? 103/164.4 = 1111 K 因此，该反应自发的最低温度为1111K。 例题： 下列反应可否用于“固氮”？如可能的话，温度如何控制？ (1) 2N2(g) + O2(g