晶格中的缺陷和扩散教程分析.pptVIP

扩散系数与温度的关系： 扩散系数与温度有密切关系，温度越高，扩散就越快。我们可在不同温度下测量原子的扩散系数D(T)，实验发现，若温度变化范围不太宽，那么，扩散系数与温度的关系为 其中：D0为常数，R是气体常数，Q为扩散激活能，在研究原子的扩散过程中，扩散激活能是个相当重要的物理量。 有关扩散系数的定性结论： 间隙式的原子一般具有较高的扩散系数（例如碳原子在钢铁中的扩散）。 溶解度愈低的代位式原子，扩散系数愈大。 依靠示踪原子方法还可以测量晶格本身的原子的扩散（如放射性Fe原子在Fe晶体中的扩散），这种扩散称为自扩散，自扩散系数往往低于外加元素的扩散系数。 Kittel 第8版 p398 微观理论的描述： ε 间隙位置上杂质原子的扩散 若以ν表示原子的特征振动频率，则在1s内的某一时刻原子具有足够的热能而越过势磊的概率p为 p≈ νexp(-ε/kT) 在1s时间内，原子对势磊进行ν次冲击，而每次尝试中越过势磊的概率是exp(-ε/kT)。量p称为跳迁频率。 考虑处在间隙位置上的杂质原子所构成的两个平行平面。平面间距等于晶格常数a。一个平面上有S个杂质原子，另一个平面上有（S+adS/dx）个杂质原子。1s内由一个平面度越至第二平面的净原子数近似等于-padS/dx。若杂质原子的总浓度为N，则一个平面上每单位面积上的 S = aN。 于是，扩散通量就可以写成 JN ≈ -pa2 (dN/dx) 对比 就得到 D = ν a2 exp(-ε/kT) 因此， D0 = νa2 ，扩散激活能 Q = NAε, NA为阿伏伽德罗常数。 空位式扩散 这种情况下，格点上的扩散原子虽然不断向四邻冲击，但只有当一个空位出现在它四周时，它才实际有可能跃进这个空位从而移动一步，此时的跳跃率可以写成 p≈ Pνexp(-ε/kT) 与间隙原子跳跃率相比，只是增加了一个表示邻近格点为空位的几率因子P。 由 可知 P = ns/N = exp(-Ws/kT)，带入上式，得 p≈ νexp[-(ε+Ws )/ kT ] 对比， 可以得到 D = ν a2 exp [-(ε+Ws )/ kT ] 因此， D0 = νa2 ，扩散激活能 Q = NA (ε+Ws ) 对于原子的自扩散和晶体中替位式杂质或缺位式杂质的异扩散，一般可以认为是通过空位机制扩散的。 离子晶体中的点缺陷 离子性导电：离子晶体中，带电离子被固定在晶格 位置上，理想情形电场作用下是不导电的， 应该是绝缘体。但实际晶体中却存在一定的导 电性，而且电导率是温度的敏感函数，温度高 时可以有和金属相同量级的电导率，分析表明 这是由于点缺陷的存在及其扩散运动促成了离 子晶体中正负离子在电场作用下定向漂移的结 果，称之为离子性导电。 离子晶体中的点缺陷（空位和间隙原子）都带有一定电荷，没有外场时做无规则的布朗运动，不产生宏观电流。 本征缺陷（热缺陷）： 空位式缺陷，又称肖特基（Schottky） 缺陷 填隙式缺陷，又称弗仑克尔（Frenkel） 缺陷 外来缺陷： 替位式原子（如同位素原子、杂质和掺杂原子等) 间隙式原子（如杂质和掺杂原子） 无序缺陷： 换位式缺陷（不同原子的偶尔换位） 3.间隙原子 如果一个原子从正常表面位置挤进完整晶格中的间隙位置，则称为间隙原子。在一定的温度下，这些填隙原子和晶体表面上的原子处于平衡状态。当外来的杂质原子比晶体本身的原子为小时，这些比较小的外来原子很可能存在于间隙位置。 4.有序合金中的错位 有序合金中格点上原子的排列发生错位。 A B A B B A B A A A B B B B A A A A B B 5. 杂质原子（杂质缺陷） 当晶体中的杂质以原子状态在晶体中形成点缺陷时，称为杂质原子。如果杂质原子取代了晶体中原子所占的格点位置，称之为替位式杂质原子；若杂质原子进入晶格中的间隙位置，称为填隙式杂质原子。 K＋ Cl－ K＋ Cl－ K＋ Cl－