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第四节 恒沸精馏与萃取精馏 前述普通精馏方式是以溶液中各个组分的挥发度不同作为分离的依据，若各组分的挥发度差异越大（即相对挥发度 越大），越易分离。但工业生产中需要分离的溶液，也有不少其挥发度很接近或具有恒沸点（最高或最低恒沸点），对于这类溶液的分离，用前诉的普通精馏方式就难以实现。例如： 乙醇—水溶液在总压 p=1atm时有最低恒沸点78.15 ℃，恒沸物组成摩尔分率 0.894（重量百分率为95.6%），用前述普通精馏方法，最多只能分离得到接近恒沸组成的酒精，这就是工业酒精中含乙醇只能达到 95% （重量百分率）的 原 因。那么，要 得 到 无水 酒 精怎 么 办？ 理论上可采用降低总压的方法， ， ， ， 当 时， , ℃，塔顶上升蒸汽在冷凝器中不能用水将之冷凝下来，必须使用人工制冷，能耗大，一般不用。 若两组分的沸点很接近相对挥发度很小，如苯—环己烷的沸点分别为80.1℃和80.8℃，也很难用普通精馏方法将其分离。 用普通精馏难以分离的物系必须采用特殊精馏的方法分离。特殊精馏的基本原理是：在双组分溶液中加入第三组分，以改变原双组 分物系的非理想性或提高其相对挥发度 而实现分离。根据第三组分所起作用的不同，又可分为恒沸蒸馏和萃取精馏。 恒沸精馏 （1）三组分恒沸精馏 在A、B双组