金属晶体的结构(奥赛2).pptVIP

晶体由两种结构不同的层交替堆积而成. 例如: CuAu合金的无序--——有序转变 AuCu的无序结构(a)和有序结构(b) 金属化合物: 当两种金属原子的半径、结构型式、电负性相差较大时, 容易形成金属化合物. 储氢合金属于金属化合物. 目前, 利用金属或合金储氢已取得很大进展, 先后发现了Ni、Mg、Fe基三个系列的储氢材料, 其中LaNi5性能良好, 储氢密度超过液氢. 理论与计算化学实验室 Lab of Theoretical Computational Chemistry 二、金属晶体的结构 2.1 等径圆球的密堆积 金属单质由同种原子组成，同种原子的电负性，半径相同，由于能量最低原理的作用，金属单质的性质可以归结为等径圆球的密堆积问题。 2.1.1 等径圆球的堆积 (1) A1和A3型最密堆积 堆积方式 立方F 六方H ABCABC ABABAB A1 A3 等径圆球密置单层: 等径圆球平铺成最密的一层只有一种形式, 即每个球都与 6 个球相切 b a 第二层球堆上去, 为了保持最密堆积, 应放在第一层的空隙上。每个球周围有 6 个空隙, 只可能有3个空隙被第二层球占用 等径圆球密置双层: 正八面体空隙和正四面体空隙 正四面体空隙 正八面体空隙 等径圆球密置三层 第三层球有两种放法 六方最密堆积 ( A3 型) 立方最密堆积 ( A1 型) 等径圆球密置三层: 第三层球有两种放法：第一种是每个球正对第一层：若第一层为A, 第二层为B, 以后的堆积按ABAB……重复下去。 这样形成的堆积称为六方最密堆积（hexagoal closest packing, 简称为 hcp 或 A3 型）。 第二种放法, 将第三层球放在第一层未被覆盖的空隙上, 形成 C 层, 以后堆积按 ABCABC……重复下去。这种堆积称为立方最密堆积(cubic closest packing,简称ccp, 或 A1 型)。 这两种堆积方式, 每个球在同一层与6个球相切, 上下层各与3个球接触, 配位数均为12。 ABCABCABC ABABAB ① 立方最密堆积(A1) ABCABC… 垂直于密置层观察(俯视图) 平行于密置层观察(侧视图) A1最密堆积形成立方面心(cF)晶胞 ABCABC……堆积怎么会形成立方面心晶胞? 请来个逆向思维: 从逆向思维你已明白，立方面心晶胞确实满足ABCABC……堆积。 那么, 再把思路正过来: ABCABC……堆积形成立方面心晶胞也容易理解吧? 取一个立方面心晶胞： 体对角线垂直方向就是密置层, 将它们设成3种色彩: 将视线逐步移向体对角线， 沿此线观察: 你看到的正是ABCABC……堆积！ 点击动画按钮,用播放键分步观察 A1型密置面为(111)面, 晶胞中有四个球, 结构基元为1个球. 空间群为： (0,0,0), (1/2,1/2,0), (1/2,0,1/2), (0,1/2,1/2) 球数与空隙数之比： 球数:八面体空隙数:四面体空隙数=1:1:2 A1 型堆积中可抽取出立方面心点阵 (cF) 分数坐标为: 空间利用率(占有率, 堆积密度, 堆积系数): 设球半径为 r, 晶胞棱长为 a 晶胞面对角线长 晶胞体积 每个球体积 4个球体积 空间利用率 A3最密堆积形成后, 从中可以划分出什么晶胞? 六方晶胞. A3最密堆积形成的六方晶胞 ②六方最密堆积(A3) 六方晶胞中的圆球位置 A3型堆积中可抽出六方简单点阵(hP) 基本单位为其1/3 A3型密置面为(001)面, 晶胞中有2个球。 结构基元为2个球。 空间群为： (0, 0, 0), (2/3,1/3,1/2) 球数与空隙数之比： 球数 ：八面体空隙数 ：四面体空隙数 = 1 ：1 ：2 空间利用率为: c 或 (0, 0, 0), (1/3,2/3,1/2) 分数数坐标为： 74.05% 每个金属原子最近邻有8个金属原子,次近邻有6个金属原子(距离较直接接触大15.5%),不是最密堆积。称为体心立方密堆积(body cubic packing, 简称bcp,或 A2)。 A2型为立方体心堆积, 每个晶胞中有两个球, 结构基元为1个球。 空间群为: (2) A2型密堆积 空间利用率为： A2型堆积中存在关系: 体对角线长 A2型为堆积中, 存在三类空隙： 变形八面体、变形四面体和三角形空隙. 变形八面体空隙存在于面心与棱心, 数目为: 6×1/2＋12×1/4=6 变形四面体空隙存在于面上