-液体界面性质-表面能与弯曲液面lidx分析报告.ppt

* 平液面纯物质恒温、恒外压下达气液平衡： 液体的一个状态变化过程： 半径 r p0 Pl，平 * 将液体分散为液滴，足够长时间后建立新的气液平衡。若液滴半径为r，液体内部压力为pl,曲，液滴的饱和蒸气压为pr。 可见，从平面变成曲面，化学势变化： 半径 r 饱和蒸汽压pr Pl,曲 * 纯液体看作系统， dG= -S dT+ V d p 当温度不变时，dT=0，故 dG= Vd p 对于平液面， =大气压力， 对于曲液面 =大气压力+ Δp 凸液面，Δp 0; 凹液面， Δp 0. * —球面的开尔文公式 此式描述了恒温和恒外压下，弯曲液面的蒸气压与曲率半径的关系。对于凸液面，r取正值，对于凹液面，r取负值。 若液面是球面的一部分，如气泡、液滴等 * —柱面的开尔文公式 此式描述了恒温和恒外压下，弯曲液面的蒸气压与曲率半径的关系。对于凸液面，r取正值，对于凹液面，r取负值。 若液面是柱面的一部分，如两个玻璃板之间液面等 * 3周 回顾： （单位为 ） 表面自由能、表面张力、表面功 “过剩量” * 3周 回顾： 附加压力-Laplace方程 毛细现象 弯曲液面现象 球面 蒸气压—开尔文公式 * 举例 293.2K时，水的密度998.2kg/m3，表面张力72.75mN/m，计算半径10-5 ~ 10-9m范围内，不同半径的水滴和气泡的相对蒸汽压pr/p0。 r/m 10-5 10-6 10-7 10-8 10-9 pr/p0 (小水滴） 1.000 1.001 1.011 1.114 2.937 pr/p0 (小气泡） 0.999 0.9989 0.9893 0.8979 0.3405 * “人工降雨” 人工降雨：在空中撒AgI微晶，相当于成核中心，使得水开始凝结时的液滴曲率半径增加，相应的液滴饱和蒸气压下降，有利于水的凝结。 毛细管凝结(Capillary Condensation)：在形成凹液面的情况下，孔中液体的平衡蒸气压将低于液体的正常蒸气压。故在体系蒸气压力低于液体正常饱和蒸气压时，即可在毛细管中凝结。硅胶除湿、锄地保墒。 “毛细管凝结” * “毛细管凝结”应用 等温蒸馏：在一密闭的容器中有曲率大的和曲率小的液面与蒸气相共存，体系中自发进行液体分子从大块液面通过气相转移到凹液面处。 硅胶除湿：硅胶的孔可以看作毛细管，水能在毛细管中形成凹液面。在某温度下，水蒸气对水平液面未达到饱和，但对于硅胶里面的小孔的凹液面已经达到饱和，因此容易在硅胶的小孔里面凝结，达到除去水分的目的。 锄地保墒：一是切断毛细管，降低蒸发作用；二是表面松散的土壤存在很多小孔，相当于毛细管，晚上温度降低时有理由凝结空气中的水分。 * 5.亚稳状态及新相的生成 亚稳状态 在热力学上不稳定而在动力学上却暂时稳定的状态。 ①过饱和蒸气（迅速冷凝） ②过热液体（爆沸） ④过饱和溶液（迅速结晶） ③过冷液体（迅速结晶） 产生原因 最初生成新相的颗粒极其微小，比表面及表面吉布斯函数大，新相生成极为困难。 解释现象 “蒸馏中加沸石防止爆沸” 溶解度与表面曲率的关系 油滴分散在水里，形成乳状液，油滴的化学势与溶解度有关，也与半径有关。 油滴半径 油的摩尔体积 小油滴溶解度 大油滴溶解度 ——小颗粒具有更大的溶解度。 同样，可以得到固体颗粒与其在水中溶解度的关系: 水 平衡 油 油在水里的溶解度随油滴半径减少而增加。 * 过饱和溶液：溶液浓度已超过了饱和浓度而仍未析出晶体。 溶液首先析出的是微小晶体，由上式看出，微小晶体的溶解度大于普通晶体，所以溶液虽然相对于普通晶体已达饱和，但相对于微小晶体未达饱和，这样就产生了过饱和溶液。 溶解度与表面曲率的关系 溶解度与表面曲率的关系 颗粒越小，溶解度越大。 对于不同粒径的多分散胶体，由于体系中物质浓度是确定的，设为S，则Sr S S0，即对于小颗粒的胶粒溶液未饱和，小颗粒会溶解，半径更小；对于大颗粒的胶粒，溶液过饱和，溶质在大颗粒表面析出，颗粒变大。因此，随着时间的延长，小粒子消失了，大颗粒增多了，胶体的平均粒径变大，称为Ostwald熟化现象(Ostwald Ripening)。 * （1）毛细管上升法 表面张力的测定方法 1.3 表面张力测定 * 表面张力的测定方法 1.3 表面张力的测定 （2）最大气泡压力法 当r气泡＝r毛细管时，r最小，?p有最大值 * 表面张力的测定方法 1.3 表面张力的测定 （3）滴重量（体积）法 平衡时： 理想情况 * 表面张力的测定方法 1.3 表面张力的测定 （4）吊