用电化学方法还原石墨烯修饰玻碳电极来同时测定鸟嘌呤和腺嘌呤教案分析.ppt

用电化学方法还原石墨烯修饰玻碳电极来同时测定鸟嘌呤和腺嘌呤 专业：无机化学 摘 要 在本文中,我们在电化学方法还原石墨烯氧化物（er-GO）修饰玻碳电极(er-GCE)基础上研究了直接用电化学氧化、微分脉冲伏安法(DPV)来测定鸟嘌呤和腺嘌呤。和GCE、GO/GCE电极相比，这种er-GCE电极显示出了对鸟嘌呤和腺嘌呤非常好的电催化活性，使氧化电流升高，氧化电位负移。使用准备好的er-GCE成功的实现了同时对鸟嘌呤和腺嘌呤的测定。鸟嘌呤和腺嘌呤的检出限(基于S / N= 3)分别为1.5×10－7mol/L和2.0×10－7mol/L。此外,这种er-GO/GCE显示出了高的选择性,再生性和稳定性,也可以用于鸟嘌呤和腺嘌呤在热变性小牛胸腺DNA和尿液中的检测,这显示出了其在实际样品分析中大有前途。 实 验 1 石墨烯氧化物/玻碳电极的制备 2 设备和程序 GO表面形态的特点是通过原子力显微镜(AFM,Agilent5500,美国)和扫描电子显微镜(SEM、日立H- 9000、日本)得到的。所有的电化学实验都是在三电极电解池下进行的。包括CHI660D电化学工作站(Chenhua,中国),铂电极和Ag /AgCl电极分别作为辅助电极和参比电极。修饰电极的电化学性质是通过循环伏安法(CV)和电化学阻抗谱(EIS)来测定的。CV是在0.1mol/L氯化钾+ 1.0×10-3mol/L K3Fe(CN)63-/4-溶液中测定。EIS是在0.1mol/L氯化钾+ 5.0×10-3mol/LK3Fe(CN)63--/4-溶液中测定的。这时的平衡电势是0.175 V(vs . Ag /AgCl)、扰动振幅为5mV，频率范围从100千赫至0.1赫兹。所有测量是在室温下进行的(25±2 ℃)。 结果与讨论 1 修饰电极的特征 2 鸟嘌呤和腺嘌呤在er-GO/GCE电极上的电化学行为 3 在GO/GCE上同时测定腺嘌呤和鸟嘌呤 4 er-GO/GCE选择性、稳定性和重现性 5 er-GO/GCE的分析应用 1 修饰电极的特征 　 图1-A显示了GO沉积在云母基质上的AFM图象。可以看出GO几乎是单层,平均厚度是1 - 1.5纳米,比理论预测值大些。这种现象可以归结为单个石墨烯薄片在两面都包含官能团。图1-B显示了GO的SEM图像。这个皱巴巴的,皱片状的结构可以提供更多的反应位点。此外,因为在制备石墨氧化物过程中的氧化反应，石墨烯薄片边缘的平面也可能产生化学官能团,如C-OH和-COOH,有利于GO吸附在GCE电极表面上和反应物分子的吸收。图2-A显示了样品GCE,GO/GCE和er-GO/GCE在0.1mol/L氯化钾+ 1 ×10-3mol/L K3Fe(CN)6溶液中的CV图。有明确定义的样品的CV图,即在裸GCE电极上观察得到氧化还原过程中可逆电子的转移(曲线a)。然而，修饰的GO/GCE,阳极和阴极峰几乎消失(曲线b)。在电极表面上Fe(CN)63-电子转移过程中，GO修饰电极充当了阻挡层的角色。然而,当GO还原成er-GO时，我们可以看到一对清晰的氧化还原峰（曲线c）。表明er-GO可以加速Fe(CN)63-电子传递。 Fig. 1 AFM (A) and SEM (B) images of GO 图2-A 样品GCE,GO/GCE和er-GO/GCE在0.1mol/LKCl+ 1 ×10-3mol/L K3Fe(CN)6溶液中的CV图 图2-B （a）GCE、（b）GO/GCE、（c）er-GO/GCE在5×10-3mol/LFe(CN)63-/4-+ 0.1 mol/LKCl频率从0.1Hz到100Hz的奈奎斯特图 图3（a）GCE、（b）GO/GCE、（d）er-GO/GCE在1.0×10-5mol/L鸟嘌呤（A）和腺嘌呤（B）溶液中的CV图，（c）er-GO/GCE在0.1mol/LPBS溶液（pH=6.2）在0.1V/s的CV图 图4 (a) GCE, (b) GO/GCE,和 (d) er-GO/GCE 在1.0 ×10-5 mol /L鸟嘌呤和腺嘌呤混合溶液 (1 : 1)的CV图 ， (c) er-GO/GCE 在 0.1 mol /L PBS (pH=6.2) 在0.1 V/s的CV图 Fig. 5 (A) 在 5.0× 10-6 mol /L腺嘌呤存在时， er-GO/GCE 在0.4, 0.8, 2.0, 4.0, 8.0, 12.0,和16.0 × 10-6 mol/ L鸟嘌呤 (从a到g) 溶液的DPV图，坐标是峰电流对鸟嘌呤浓度 (B) 在 5.0 ×10-6 mol/ L鸟嘌呤存在时，er-GO/GCE 在0.6, 1.0, 3