二氧化碳课程报告：教案分析.pptVIP

CO2 矿物碳酸化固定 小组成员：段大理，刘明远，南海炜，谢坤, 吴光财，毛燕敏 碳酸化体系的反应动力学与机理 矿物碳酸化过程有干法和湿法之分。 干法过程： CO2 气体直接与矿石原料发生气固反应; 湿法过程：碳酸化反应在溶液介质中进行。 研究发现 , 含钙化合物具有较高的反应活性 , 其反应速率一般大于含镁化合物 , 因而更多的机理研究在于含镁化合物 , 特别是含镁硅酸盐矿石的湿法碳酸化过程的研究。 矿物碳酸化固定工艺路线 两种直接路线，即直接干法气固碳酸化和直接湿法碳酸化 四种间接路线 , 即直接干法碳酸化、直接湿法碳酸化过程 , 以及以盐酸、氯化镁熔盐、乙酸、氢氧化钠为反应媒质的间接过程。 国外 CO2 矿物碳酸化固定研究进展 (1) 关于 MSWG（美国能源部 DOE）的研究状况 将温室气体 CO2 以固体碳酸 盐形式储存起来具有许多优点: 一是由于碳酸盐的热稳定性及其对环境无任何影响 , 因此 CO2 矿物碳酸化固定是一种最安全的固定方式; 二是 CO2 矿物碳酸化固定的原料来源丰富、储量巨大、价格低廉 , 因此具有大规模固定的潜力和经济效益。研究认为地球上可以用于 CO2 矿物碳酸化固定的矿石原料的储量远远超过化石能源的储量 , 因而人类排放的 CO2 可以完全被矿物吸收掉 建议方向 * 世界首个温室气体分布动画 从2003年到2012年全球二氧化碳的浓度增长变化图可以看出二氧化碳浓度增长迅速，因此二氧化碳的捕集与储存已成为一个不可避免的问题提上日程 CO2 大规模储存与固定是 CO2 减排的主要途径 ,主要包括地质储存、海洋储存以及矿物碳酸化固定，CO2 的矿物碳酸化固定是模仿了自然界中 CO2 的矿物吸收过程 ,即 CO2 与含有碱性或碱土金属氧化物的矿石反应 ,生成永久的、更为稳定的碳酸盐这样一系列过程。但在自然界 ,矿石碳酸化过程是自然发生的 ,过程非常缓慢。矿物碳酸化应用于 CO2 固定需要通过过程强化 ,加速 CO2 气体与被采掘矿石之间的化学反应 , 到工业上可行的反应速率并使工艺流程更节能。 CO2 矿物碳酸化固定： 将温室气体 CO2 以碳酸盐(CaCO3 、MgCO3)的固体形式永久储存起来 , 此法是减少大气中 CO2 含量 ,解除温室效应的一种全新方法。 CO2 以及所有的碳酸盐化合物中 , 碳元素都 是处于最高价态形式。一般情况下 , 处于最高价态形式的含碳化合物是比较稳定的 , 然而 CO2 并非是最稳定的。如图 1中所示 , 碳酸盐的标准自由能要比 CO2 的标准 自由能低60～180 kJ ·mol- 1, 因此碳元素的最稳定形式应该是碳酸盐而不是 CO2 。 CO2 与钙镁硅酸盐反应的一般形式为： Mx SiyOx+2y+z H2z(s) + xCO2( g)——xMCO3(s) + ySiO2(s) + z H2 O(l/ g) M = Mg , Ca 研究表明: 含钙镁硅酸盐矿石与CO2 之间的反应焓变都是负值 , 从而说明这类反应过程都是放热的, 因此含钙镁硅酸盐矿石与 CO2 之间的反应在常温、常压下可以自发进行。但是， CO2 与钙镁硅酸盐矿石之间的反应是一个极其缓慢的过程。 　 直接湿法碳酸化 直接湿法碳酸化过程中 , 为提高反应速率 , 一般向溶液中添加矿物催化剂 , 如 NaHCO3 和 NaCl 混合物。这是由于 NaHCO3 的加入 , 增加了溶液中碳酸氢根离子的浓度 , 从而增大了碳酸化反应速率 , 而 NaCl 的加入 , 使得溶液组成复杂 , 降低了溶液中镁离子的活度 , 从而加速矿石中镁离子的浸出。 蛇纹石 粉碎机 磨屑 筛选 磁化分离 热处理 橄榄石 重力分离 压缩CO2 碳酸氢盐 反应器 菱镁矿 直接湿法矿物碳酸化固定 CO2 工艺过程被看成是最有希望的 , 有许多研究者进行了研究 , 并取得了巨大的进展 , CO2 矿物碳酸化反应接近完全转化所需的反应时间已经由长达几十小时缩短到 1 h 以内。然而该工艺路线需要采掘大量的矿石 , 矿石预处理过程能耗高 , 并且引起的环境问题很难解决。2005 年 , O’Connor（哥伦比亚大学教授） 等的研究表明 , 湿法CO2 矿物碳酸化固定过程的经济成本为 50～100 美元/ 吨 CO2 , 这比其他固定方式的成本要高。也有研究者选择利用一些固体废弃物代替矿石的湿法碳酸化路线 , 减少了能耗 , 减轻了环境影响 , 具一定的应用前景 间接路线 以乙酸为媒质的间接路线 Kakizawa（宾夕法尼亚大学教授） 等估算了分别以硅灰石