分子结构测定方法的原理与应用：教案分析.ppt

第四章 分子结构测定方法的原理与应用 教学内容： 1、分子光谱 2、分子的磁性、 核磁共振谱 3、光电子能谱 重 点： 1、分子光谱 2、分子的磁性、 核磁共振谱 波长与频率的关系为： υ= c /λ υ=频率，单位：赫（HZ）； （1HZ=1S-1 ） λ=波长，单位：厘米（cm），表示波长的单位很多。 如：1nm=10-7cm=10-3μm λ=300nm的光，它的频率 频率的另一种表示方法是用波数，即在1cm长度内波的数目。如波长为300nm的光的波数为 1/300×107=33333/cm-1。 §4-1 分子光谱 分子光谱： 把分子发射出来的光或 被分子吸收的光进行分 光而得到的图谱，是测 定和鉴别分子结构的重 要实验手段，是分子轨 道理论发展的基础。 分子运动： 分子光谱与分子内部运 动密切相关。主要涉及 分子的转动、分子中原 子的振动、分子中电子 的跃迁。 分子的状态 分子的状态： 有分子的转动态、振动 态和电子状态表示。分 子运动的能量为三种运 动能量之和。 即： E=Er+Ev+Ee 转动： 分子的转动是指分子绕 质心进行的运动，其能 级间隔小，相邻两能级 差10-4～0.05eV。当分子 由一种转动状态跃迁至 另一种转动状态时，就 会吸收或发射这两种状 态的能级差相应的光， 波长在远红外或微波 区，称为远红外光谱或 微波谱。 振动： 分子中的原子在其 平衡位置附近小范 围内振动，分子由 一种振动状态跃迁 至另一种振动状态 时，就会吸收或发 射这两种状态的能 级差相应的光，相 邻两能级差 0.05 ～1eV，波长在近 红外和中红外区， 称红外光谱。 电子运动： 当电子由某一分子 轨道跃迁至另一分 子轨道时，吸收或 发射的光波长在 可见、紫外区，相 邻两能级差1～20eV， 位于紫外、可见光 区，称为紫外可见 光谱。 E=Er+Ev+Ee 分子从低能级跃迁到较高能级时吸收的电磁波，谱线的波数为： 其中：T=E/hc：谱项 T′、T〞 : 电子谱项 G′、G〞 ：振动谱项 F′、F〞 ：转动谱项 谱项之差为波数。 分子的转动、振动、电子能级示意图 振动—转动光谱： 同一振动能级中可以有很多小的转 动能级，振动能级改变时同时引起转动 能级的改变，会同时产生很多条相隔较 近的谱线，形成谱带——振动—转动光 谱。 分子光谱的特点 HCI的振转光谱 苯的红外光谱 二、双原子分子的转动光谱： 1、转动惯量I、转动能Er： 刚性转子模型： 由两个质量为mA 、mB，核间距为R的原子组成双原子分子，若近似的认为分子在转动时核间距不变，原子质量集中在核上。。 分子绕质心转动，选质心为坐标原点： 刚性转子的校正 实验事实：相邻谱线间的间隔随J的增大而稍稍缩短。 刚性转子模型中随着分子的转动而产生的离心力会使核间距增大，使体系并非完全刚性转子，从而产生势能。 将模型修订为非刚性转子模型： 势能为： 由此位能得到的转动能级为： 2、应用： 例2： 气体HCl的转动光谱在远红外区如下波数位置出现吸收峰：8382；10413；12473；…22680m-1； 问： 8382；10413m-1的吸收带分别是哪两个能级跃迁产生的？ 二、双原子分子振动光谱： 1、简谐振子模型： 双原子分子两核有平 衡距离re，两核可在平 衡位置附近作微小振 动，两核实际间距为 r。 式中