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?有机化学? 参考书: 一、有机化学的研究对象和任务 1769年从葡萄汁中取得酒石酸; 1773年首次由尿内取得纯的尿素; 1780年从酸牛奶中取得乳酸; 1865年,由鸦片中取得第一个生物碱--吗啡. 1828年,韦勒(Wohlet F.)发现无机物氰酸铵很容易转变成尿素。 1845年柯尔伯(Kolbe.H)合成了醋酸; 1854年柏赛罗(Berthelot.M)合成了油脂等。 (二)有机化学的研究对象 1.有机化合物和有机化学的涵义 燃素学说: 虽然人们取得了不少纯的有机物质,但关于它的内部组成和结构分析问题,却长期没有得到解决。 错误的燃素学说统治了当时化学界的思想,认为燃烧的起因是因为物质中含有一种不可捉摸的燃素引起的 。 ①有机物燃烧都产生CO2—有机物都含有C。 ②大部分有机物燃烧产生CO2、H2O——大部分有机物含C、H。 ③隔绝空气条件下有些有机物也能燃烧产生CO2、H2O——有些有机物含O。 ④有些有机物燃烧还产生氮—有些有机物含N。 (三)有机化学的任务 分离提取; 研究有机物结构与性质间的关系、反应经历的途径、影响反应的因素等; 合成。 二、有机化合物的分子结构 (一) 碳原子轨道的杂化 sp3杂化 sp2杂化 sp杂化 (二) 化学键与分子结构 共价键(Covalent bond)理论 价键理论 : 1. 价键的形成可看作是原子轨道的重叠或电子配对的结果,如: 2. 共价键的饱和性:原子中未成键电子与另一原子中的某一电子配对后,不能再与第三个电子配对。 3. 共价键的方向性: 共价键的键参数: 1. 键长(Bond length) :以共价键结合的两个原子核间的距离(nm)。 3. 键能(Band energy):在0.1MPa(1atm),25℃,使1mol气态物质离解成气态原子所需的能量(kJ/mol)。 双原子分子的离解能便是键能。键能愈大,键愈牢固,一个分子中不同的键其离解能是不同的,对多原子分子而言,其共价键的键能指同类共价键离解能的平均值。 三、分子间的力 1.偶极-偶极作用力(定向力) 2.色散力 3.氢键 五、有机反应的基本类型 (一)按照反应途径分类 1.取代反应:分子中一个原子或基团被另一个原子或基团所替代的反应。 Y- + R-X →Y-R + X- 2.加成反应: 两分子加合成单一分子的反应,通常发生在双键、叁键上。 3.消除反应: 从一个分子中除去两个原子或基团的反应。 4.重排反应: 在试剂、加热或其它因素影响下,分子中某些原子或基团发生转移或分子内碳原子骨架发生改变的反应。 5.氧化还原反应: 涉及电子转移或氧化数改变的反应。 3. 协同反应 协同反应:反应过程中键的断裂与生成是同时发生。 六、 研究有机化合物的方法 1.分离提纯。 2.纯度检定:熔、沸点测定,薄层层析、气相色谱(GC)、高效液相色谱(HPLC)鉴定。 3.元素定性分析和定量分析。 4.经验式和分子式的确定。 5.结构式的确定(四谱的运用)。 七、有机化合物的分类 (一)按碳的骨架分类 1. 开链化合物(脂肪族):饱和、不饱和 2. 碳环化合物:脂环族化合物、芳香族化合物 3. 杂环化合物 乙炔(CH?CH)的成键示意: 三种sp杂化轨道的电负性:sp>sp2>sp3 因为s轨道比p轨道控制电子的能力更强。 不同杂化态碳原子的电负性差异 sp3 sp2 sp sp杂化形式的轨道成键后,两成键原子间电子云密度最大的区域最偏向该碳原子 可视为sp杂化的碳原子的电负性最大 即:s成分越多的杂化形式,可视为电负性越大 共用两对电子形成双键,其余类推: C C 2. 键角(Bond angle):两价以上的原子与其它原子成键时,两共价键之间的夹角。键角大小随分 子结构不同而改变,它反映了分子的空间结构。 A(气) + B(气) A—B(气) + 键能 4. 键矩: 键的极性(Polarity of bond)μ= q.d 数目繁多,组成复杂; 例:维生素B12 C63H90N14

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